Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов

Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОВ ИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 25.02.74 (21) 1999155/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.06.76,Бюллетень № 21 (46) Дата опубликования описания 04.08.77

Союз Советских

Социалистических . Республик (1» 51 6694 (51) М. Кл.о

С 07 7 7/00

С 07 7 7/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изаоретеннй и открытий (53) УДК 547.245..07 (088.8} (72) Авторы изобретения

В.Ф. Миронов, В,И, Ширяев, Э,М, Степина, Л.В. Махалкина, В,В. Янков и В.И. Тиханов (7» Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМПРОИЗВОДНЫХ

СИЛИЛМЕТИЛСТАННА НОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе оксимпроизводных силилметилстаннанов обшей фор(Р - < " ) Р. " 4-(. где (— оксимная группа C=N-О; и и К"", алкил,арил,аралкил,алкарил,алкенил,циклоалкил. и т.п., ит =0,1,2,3;. vt. =1,2,3; К вЂ” 0,1,2; тт+ К " 3, которые могут найти применение в качестве катализаторов ряде химических процессов.

Предлагаемый способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов заключается во взаимодействии силилметилстаннангалогенида с оксимом в присутствии акцептора хлористого водорода, предпочтительно в среде неполярного углеводородно го растворителя при 50-150 С в инертной атмосфере, с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция идет по схеме:

* (с ги 3- тт ди и сх 4- (и+ )г} (4+щи — (и k}МзИ

-(4+ити-(нМННа1 WR

3 (> „„6 СН2) Я КДЦ (6 я с„,9ИНОР ДНУ вЂ” эд,:9» 7 СНа 2 к Й х а д . Н е

<>, Ви Че+ 2Н HcX Р ИЯ

me R,ron ик - как указано выше; На 0 галоген, предпочтительно хлор. Соль амина Н Н а P ° л(Ц отфильтровывают, промыа вают растворителем, фильтрат упаривают

20 и отгоняют в вакууме избыток оксима.

П олучаемые оксимпроизводные силилметилстаннанов, представляюшие собой жидкости или порошки белого цвета, легко гидролизуемые влагой воздуха, растворя2о ются в обычных органических растворите3 лях и разлагаются при вакуумной перегонке.

Строеппе оксп: шроизводных силилметил стыппыпов доказано данными элементарно го анализа, ilk- и 11ИР-спектроскопии, а такжe iихш «еcкп. .ш превращениями, Ы !!1"-спектр» оксимпроизводных помимо Ilc41oc, характерных для связей g< -C;ik1I

kf С-Н, имеется слабая полоса в ооласти

1610-163. см, характерная для связ>

-), 0= N (либо две полосы, либо одна несколько уширеппая полоса), 0 1К-спектре соединешш, содержащих кольцо, имеется также сильная полосa в области 1050-1065 см характерная.для группы, )1 -О- В i, kk р и м е р 1. Ь круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают

106,5 г аце оксима, 200 мл толуола и

147 r триэтиламина.

I is капельпой воронки в токе азота при перемешивании в течение 30 мин прикалывают раствор 147,4 r бис-(диметилхлорсилпметил)=дихлорстаннана в 200 мл толуола, наблюдая повышение температуры о до 50-60 С, перемешивают 3 час при 60о

70 С, охлаждают до комнатной температуры, отделяют хлоргидрат триэтнламина, отгоняют от фильтрата.толуол и избыток оксима и получают 146 r прозрачной, слег» ка желтоватой жидкости, представляющей собой бис-(ацетоксимдиметилсилилметил)—

-дпацетоксимстаннан. Выход 74,5/о.

Найдено, /о. С 39,11; Н 7,23;

В(10,30;ВИ 21,60; Ч 9,81.

С Н 4р Ж4 04 & P 5 И.

Вычислено, io, С 39,21; Н 7,31;

В110,18; 6и21,52; N 10,16.

В примерах 2-6 проводят опыт, как в примере 1.

Пример 2. Из 26,1 био-(дихлор» метилсилилметил)-дихлорстаннана и 25 6 r

t ацетоксима в присутствии 35,6 г триэтиламина получают 27,9 г (71,5Ю вязкой светлобурой жидкости, представляю- 4> щей собой бис (диацетоксимметилсилилметил) диацетоксимстаннан.

Найдено, %: С 39,99; Н 6,42;

S1 7,91; 5и 18,20; И 14, 02.

46 М О;) < 8 и.

Вычислено, %; С 39,71; Н 6,97;

Si 8,44;,)и 17,83„И 14,42.

Г1 р и м е р 3. Используя 29,1 г трис — (диметилхлорсилилметил) =хлорстаннана, 17, 85 г ацетоксима и 25 г триэтилам,.на, получают 33,J. г (87%) подвижной красножелтой жидкости, представляющей

2В

Формула изобретения

1. Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов, о т л и ч а ю щ и й50 с. я тем, что силилметилстаннангалогенид подвергают взаимодействию с оксимом в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными методами. с я тем

2. Способ по п.1 о т л и ч а ю щ и и4 $ с я тем, что реакцию проводят в инертной атмосфере при 50-150 C в среде неполярного углеводородного растворителя.

516694

4 с060kI трио "(ыцетоксимдиметилсилилмс .тлл)

Оксимстыннан, 11айдеш, ":: С 38,26; Н 7 57

5412)11; Ьи :-,30; и 8,58. (! (4

4 М„.1 &ИВычыслс:ио, /о! C 40t4 ° Н (l Ь

6„13,:-,-И1 -3 03; N 98.

C ll p и м е р 4. Используя 72 r дпяетилхлорси илметилтрихлорстаннана, 64 г

10 ацетоксим! и 90 г триэтиламина, в среде толуол". kkcvky ан" . 85 г вязкой светлобурой жидкости, представляющей собой апеток имдиме" илсилилме тилтриацетоксимстаннан, выход 81,5%.

Найдено, /: С 37,09; Н 6,59„

5< 6,31; Ви 24,90; и 11,26, С Й 3,. М4,04 8 i 8 .

Вычислено, о: С 37,59; Н 6,73;

gi 5,86; gn24,75; N 11,69, Пример 5. Из 41 8 г бис — (диметилхлорсилилметил) — дихлорстаннана, 42,6 г циклогексаноноксима и 41,7 г триэтиламина в среде толуола получают 63,5 г вязкой янтарной жидкости, представляющей собой

2s бис — (циклогексаноноксимдиметилсилилметил)" — дициклогексаноноксимстаннан.

Найдено, %: С 50,36; Н 7,89,5kB 43; ьи 17,12; И 7,32, 3р Нд4 >4 04 3< р

30 Вычислено, /о . С 50 63 Н 7 93; (7,89; ри16,68; N.7,88.

11 р и м е р 6. Исходя из 35 r 1 1— — дихл ор — 1 — станна-3,3,5,5 — тетраметил=3, 5 — дисила — 4.— оксоциклогексана, 15 г ацеток35 сима и 20,2 r триэтиламина, в среде тслусша получают 36,1 г (86,5 /о) белого порошка, представляюще о собои х, 1-диацетоксим-1-станна-3,3,5,5-тетраме тил-3, 5-дисила —.4 — оксоциклогексан.

40 Найдено, /; С 34,78; Н 6,36; 13,03;.

9И 28, 12; N 6,54. г Н а gzO3g< g„.

Вычислено, %: С 34.,05; Н 6,67;

$i 13,27; 28,04; И 6,62, ЦНИИПИ Заказ 1627/141 Тираж 554 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4