Способ получения эфиров тио /дитио/кислот фосфора

Способ получения эфиров тио /дитио/кислот фосфора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙ Е изов етеиия

1 и АВ - ОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

° k!"! 4 У в ."в,!! еспубяии (») 516699 с! » 4-"с !!Олн -"тельное к авт. Овид-эу !

" Заявлено,С! l.74 (21) 201200! .

?зГ

Г . (51) М. Кл.

С О7 Г Э/16

С 0 7 Г 8!32 е и рнссел ив ение;,1 заявки № ! (l,Q п сс,l!* !.ет

I,.— с43) с)п бликовано05.06,76. Бюллетень № 21

I !

Г! с Г Гi ..,«;jokj 7 };! ! 3 f!.!Я г гав!!лй (53) УДК 547. э 118. .07 (088.:- ) и а! а!лт! с! >. саскии, i.: . !тел ников !, !, . ЬПАзрева! .. / . в ! 3 о л и з о (! е т е ! ! -!

Д, gPl " « ев:, ) Заязитcë ü (л". j !. !!!ОСО!=. ПО!!УЧНП!Я:-!с!.Л!О!! Х (Й! !" ИО) К! С !ОТ

ФОСФОт Л! зобретение относится к синтезу зфиоов кислот Ьосфора, а именно зфиров -,,о(дитио) кислот фосфора обшей формулы

О

И I; С вЂ” В

Р— 3-6я

Н g-8"

j)

О гдс Р -(. — i . — .!,с!к,":! с!f. грусша; * !б (I

Й и Vc -С вЂ” — алкпл, С; -C<-! л алскс.т;с:ил, !!рсс! — .лп алсл!лак иногруппа; у .- О, . Об!!ада!Од.ссх физиологичес;.1д - к и г!пос спс

Известен r:ïañc!6 получмпж зфиров тио- 20 !

c!!k,лот фсc .")Ok а, содержащих р -дикарбонигп-.— пук: группу, связанную с атомом фосфора через атом серы, пои Вз;.смс действии фосфорилсульфепхлор ридо s с р дикарбо сьными соединениями. 25

Однако пзвестнь!й способ связан с использеванием малоустойчивых и труднодоступных фосфорилсульфепхлоридов.

С целью утц.ошенп; процесса предлагает с:;".îîòâåòãò ólñknklе р. --дикарбоннльнь!е

) сос:динени C,:,kp!: батс::-..а; ь фссфоросодержашими дисул!:ф!!.-ах:и обп!ей фссмулы

rkle 1 и Х им:= т;;ь:.!;k:;-x-азаннь-:-".-!ачения, В ПРИС У Сто! с!! а, .КОГС!. :! тз! Ц)ЕЛЬЧ il>1! . МЕтфлюе лов, предпоч.;-ите,,т:); ртнок . О..ИИИЧес

О, ком раствор! .i.ëñ;-;!:« - -0 с, ВыхОД Цеп! !!=, х с!!рсдук) ОВ 6 л-. >, !" 1, Исходный писульф.!д легко полу !а от при окислении иодом со;сей тс!О(дитис..! ф: ðð ных кислот.

Кроме тото, образу"сшу)ося в хо - роФ ции соль т!!0(дитио) фосфорно!! сс!л по" 5f чджю но повторно использовать для пп:.уч. иия ис ходного дисульфида.

516699

ОС Н

83,222

82,789

С2Н 50

ОСИН

2 изо-»: H О СН

3 изоСНО ОСН

3 7

79,734

80,015 о

Т.пл. 74-75 С

ОС Н

ОС Н

113,000

ОС Н

CHO

112,964 изо-С Н О CH„ изо-С Н О CH

3 7 3

ОС Н

О 79, 138

80,430

0 71,325

СН

71,497

9 88,351

NHC Н

С Н

6 5

CH

87,748

П р и м e p I. K суспензии 1,36 г (0,02 =моль) свежеприготовленного этипата натрия в 20 мл абсолютного бензола при ог»

20 и перемешивании прибавляют 2 г (0,02 г-моль) свежеперегнанного ацетил- 5 ацетона, при 35 0оС добавляют 7,4 г (0,02 г-моль) бис-(диэтокситиофосфорил)-дисульфида, перемешивают 25 мин при этой температуре, отфильтровывают натриевую соль О, О-диэтилдитиофосфорной кислоты, про- р мывают бензопьный раствор 3 раза водой, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитепь, выдерживают масло 20 мин на кипящей водяной бане в вакууме, создаваемом маслянным насосом, и получают 3,4 г(78%) 15

0,0»диэтил- Я-бис-(карбметокси)-метилдитиофосфата, и 1,5368; d „1,2482.

Найденo, % Р 10,70, 10,50; Я 22,92, 23,16; МД 71,094, 20

Вйчиспено, %: Р 10,92; g 22,55; МЯ

70,700.

Пример 2. K суспензии 1,36 г (0,02 г-моль) свежеприготовленного этилата натрия в 20 мл абсолютного бензола о, при 20 С и перемешивании прибавляют 2,6г (0,02 г-моль) ацетоуксусного эфира, при

40 С добавляют 7,4 г (0,02 г-моль) бисо

-(диэтокситиофосфорил)-дисульфида, переме30 шивают 2 час при этой температуре,отфильтф ровывают натриевую соль О,О-диэтипдити

Фосфорной кислоты, повторяют те же операции, что и в примере 1, и получают 5,84г (93%) 0,0»диэтил- 5 -ацетилкарбэтоксиметипдитиофосфата, д д „1.2515.

Найдено, .%: Р 10,23; 10,41„. 20,09;

20,08; МЯ 77,609.

С Н 0 Р5

Вычислено, %: Р 9 88; Я 20 04;

МЯ 77,961.

Пример 3. К суспензии 0,68 г (0,01 г-моль) свежеприготовленного этилата натрия в 20 мл абсолютного бензопа при 20 С и перемешивании прибавляют о

1,6 г (0,01 г-моль) малонового эфира, при 30-35 С вводят 3,74 г (0,01 г-моль) бис-(диизопропоксифосфорип)-дисульфида поступают далее, как в примере 2, и получают 2,4 г (67,5%) 0,0-диизопропил- 5-бис-(карбэтокси)-метилтиофосфата, и 1,4504; d 11,1411.

Найдено, %: Р 9,42; 8,53; 5 8,51;

MH 83„978.

Вычислено, %: Р 8,72; 5 8,98;

МЯ 84,019.

Аналогично примерам 1-3 получают соединения, перечисленные в таблице.

516699

Р 8 сн и

С-Р

Jl

< j-с"

-дСоставитель И. Обручников

Редактор Т. Шарганова Техред А Богдан Корректор Н. Ковалева

Заказ 928/140 Тираж 576 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения эфиров тио(дитио) кислот фосфора обшей формулы где Š— - — С вЂ” алкоксил,арил-,apvnген-С оксигруппж

R и R" — С -С, — алкил, С -С,,алкоксил, арил- или алкиламиногруппа;

Х вЂ” О, g, на основе р -дикарбонил ных соединений,о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, соответствующие р -дикарбонильные соединения подвергают взаимодействию с фосфорсодержашими дисульфидами обшей формулы где R и Х имеют вышеуказанные значения, в присутствии алкоголятов щелочных метал15 лов.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш ийс я тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю20 ш и и с я тем, что процесс проводят при

0-100 С.