Способ получения смешанных галоидароматических углеводородов

Способ получения смешанных галоидароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii1 5! 7576

ОййСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕЙ ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 24.05.71 (21) 1660195/04 с присоединением заявки № (51) М, 1;л, С 07С 17/20

С 07С 25/04

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.539(088.8) Опубликовано 15.06.76. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 08.07.76 (72) Авторы изобретения

К. А. Ковырзина и Л. Н. Косякина, ; (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ СМЕШАННЫХ

ГАЛОИДАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ГосудаРственный комитет (28) Приоритет

Изобретение относится к способу получения новых соединений смешанных галоидароматических углеводородов общей формулы СБХ.,-Ус „ где Х и Y обозначает различные атомы галоида, х=1 — 5, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для получения термостойких негорючих полимеров, гидравлических жидкостей, теплоносителей.

Способ основан на известной реакции получения полигалоидированных ароматических углеводородов путем обмена галоида с применением кислоты Льюиса.

Согласно предлагаемому способу смешанные галоидароматические углеводороды указанной выше общей формулы получают путем взаимодействия соответствующего смешанного галоидциклопарафина С6Х,Y q, или галоидциклоолефина С6ХУ1с,, где Х и Y имеют вышеуказанные значения, с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогенидом алюминия, при 70 — 300 С, Полученные при этом смешанные галоидароматические углеводороды обладают ценными свойствами, вследствие наличия в молекуле ароматического углеводорода различных атомов галоида.

Предлагаемый способ дегалогенирования циклоолефиновых соединений до ароматических углеводородов ведут при атмосферном давлении или в герметичном сосуде.

Следует при этом учитывать, что при взаимодействии фторпроизводных с галогенидами алюминия происходит обмен атомов фтора на соответствующий галоид. Поэтому нельзя

5 lIpHilIBHHTb, IIBIIpHMep, бромид HoIH xo10pHQ а 710миния в качестве катализатора прп получении полифторароматических соединений. Так применяя в качестве катализатора хлористый алюминий, при дегалоидированпи дихлороктаI0 фтор- или трихлоргептафторциклогексенов получают в качестве основного продукта гексахлорбензол. Используя стехиометрические количества хлористого алюминия, мокино выделить с почти количественным выходом гекса15 хлорбензол из вышеуказанных соединений.

Дегалогенирующий эффект катализатора галогенида алюминия наблюдают впервые. Применение этого эффекта практически открывает широкий уть для синтеза полигалогениро20 ванных ароматических соединений.

П р» м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помеща ст 2о,8 г А1Вгз и при лсдяном охлаждении

25 прикапывают (из капельцой воронки) 6,25 г

Се1 тС!з. Температуру бани постепен ю поднп .ãþò до 1"-О=С и выдерживают при ней в течение 7 ч. После охлаждения смесь разлагают; едяной водой, экстрагируют толуолом, зО Толуол сушат над СаС1 и хроматографируют

517576

Составитель Н. Гозалова

Текред 3. Тараненко

Редактор Т. Девятко

Корректор Л. Орлова

Заказ 1972!8 Изд. М !402 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4, 5

Тиногра<рии, пр. Сап нова, 2

3 (ад Alg03, выпаривают. Получают 3,5 г (- 50% ) серовато-розоватого порошка, С целью очистки его возгоняют и перекристаллизуют из спирта и петролейного эфира. Получают смесь изомерных триоромтрихлорбензолов с т. пл. 230 — 255 С.

Найдено, %. .С 17,72; 17,52; à — следы.

СаС 1 3H > 3.

Вычислено, %. С 17,21.

Пример 2. Взаимодействие октафтордихлорциклогексепа с бромистым алюминием.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают

26,7 г бромистого алюминия и при охлаждении ледяной водой из капельпой воронки добавляют 5,9 г октафтордихлорциклогексена.

Температуру бани постепенно поднимают до

120 С в течение 7 ч. Реакционную смесь охлаждают, разлагают ледяной водой, экстрагнруют толуолом, Толуольный раствор сушат над хлористым кальцием, отгоняют, оставшийся продукт сушат на воздухе. Получают 5 г оранжеватых кристаллов (55 от теоретически возможного), После трехкратного кипячения в толуоле с окисью алюминия, возгонки и перекристаллизации из спирта получают два бесцветных, кристаллических продукта, т. пл.

175 †1 "С и 222 †2 С. Продукт с т, пл, 175 — 185 C является смесью изомеров трибромдихлорфторбензола.

Найдено, %. С 18,00; 17,99; Г 5,50; 5,52.

СгВ гзС!2Г.

Вычислено, о/о. С 17,91; F 4,72.

Продукт с т. пл. 222 †2 С соответствует смеси изомеров тетрабромдихлорбензола.

Найдено, /о. С 16,39; 16,55;

СЗВ г4С12.

Вычислено, %. С 15,57.

Найдены следы фтора.

Пример 3. Взаимодействие гептафтортрнхлорциклогексена с фтористым алюминием.

В бомбу емкостью 100 мл помещают 20,4 r фтористого алюминия безводного и 12,4 г гептафтортрихлорциклогексена. Реакционную

1о смесь нагревают при 400 — 430 С в течение 7 ч, после чего разлагают 10%-ным раствором соляной кислоты со льдом. Экстрагируют петролейным эфиром (т. кип. 70 — 100 С), эфир отделяют, сушат, отгоняют. Остаток перегоня15 ют с дефлегматором. Выделяют фракцию с т. кип, 166 — 180 С. Смесь изомеров трифтортрихлорбензола.

Найдено, %. С 29,21; 29,42.

C6F3Cl3

20 Вычислено, %. С 30,57.

Формула изобретения

Способ получения смешанных галоидароматических углеводородов общей формулы

25 СЗХ,Ъ в — т) где Х и Y обозначают различные атомы галоида; х=1 — 5, отличающийся тем, что соответствующий смешанный галоидциклопарафин СвХ,У1, или галоидциклоолефин

30 СЗХ,Ущ, где Х и Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с катализатором типа кислоты Льюиса, например галогенидом алюминия, прп 70 — 300 С с последующим выделением целевого продукта из35 вестными приемами.