Способ получения 4-аминодифениламина

Способ получения 4-аминодифениламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Взамен рпнее лопнного

011 5)758 2

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.04,74 (21) 2016612/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.06.76. Бюллетень № 22 (45) Дата опубликования описания 11.05.78 (51) iM. Кл С 07С 87/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Лвторы изобретения М. Я. Фиошин, Ю. А. Стрепихеев, И. А. Авруцкая, Л. В. Коваленко, Т. А. Архипова, Н. М. Вдовин и P. С. Сафин

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНОДИФЕНИЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 4-аминодифениламина, который применяется в синтезе красителей и стабилизаторов полимеров.

Известен способ получения 4-аминодифениламина каталитическим восстановлением

4-нитрозодифениламина в водно-щелочном растворе с применением в качестве катализаторов благородных металлов (платины или палладия) при давлении 3,5 — 30 атм и температуре 20 †1 С. Выход целевого продукта

60 — 97%.

Однако при проведении процесса по этому методу осаждается нерастворимый в водной щелочи 4-аминодифениламин на поверхности катализатора, что замедляет процесс. Поэтому рекомендуется добавлять несмешивающиеся с водой органические растворители или проводить процесс при нагревании выше температуры плавления 4-аминодифениламина, Кроме того, этот метод не свободен от недостатков, присущих каталитическому гидрированию: трудность работы со взрывоопасным водородом, быстрое отравление дорогостоящих катализаторов и трудность их регенерации.

Предлагаемый способ получения 4-аминодифениламина заключается в том, что 4-нитрозодифениламин подвергают электрохимическому восстановлению в водно-щелочной среде с использованием в качестве электродов свинца, олова или никеля при температуре

20 — 50 С, при нормальном давлении.

Электрохимическое восстановление позволя5 ет проводить процесс без органического растворителя при более низких температурах, что предотвращает осмоление нестойкого 4-нитродифениламина. Выход 87 — 97%.

П р и ме р 1. 2 г 4-нитрозодифениламина в

10 75 мл 5%-ного раствора едкого натра заливают в катодное пространство электролизера.

Катодная плотность тока составляет 2,5 А/дм .

Катод — свинец. Анолит — 15% -ный раствор едкого патра, анод — свинец. Электролиз про15 водят прн температуре 20 С и перемешивании до полного превращения исходного продукта, что контролируется либо полярографически, либо хроматографическн. По окончании электролиза темно-оранжевый раствор обес20 цвечивается. Затраченное количество электричества составляет 2,6 Л/ч. Образующийся

4-аминодифениламин выпадает в виде темносерого осадка; его отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Фильтрат

25 практически свободен от 4-аминодифениламина. Получают 1,78 г 4-аминодифениламина с т. пл. 66 С. Выход по веществу 96%, выход по току 40%.

П р им ер 2. 3,43 r 4-нитрозодифениламина

30 в водно-метанольном щелочном растворе

517582

Формула изобретения

Составитель Л. Ивановская

Тскрсд 3. Тараненко

Редактор Л. Емельянова

Коррскторы: О. Тюрина и Е. Хмелева

Заказ 906/10 Изд. М 308 Тираж 575

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий! 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (20 об. % метанола в 5/о-ном едком натре) восстанавливают в электролизере с диафрагмой на свинцовом катоде при плотности тока

7,5 А/дм и температуре 35 С. Анод и анолит те же, что и в примере 1. Количество пропущенного электричества. составляет 5,4 А/ч. Образуется 3,08 г 4-аминодифениламина с т. пл.

66 С, что соответствует выходу по веществу

97% и по току 33о/о.

Пример 3. 3,46 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на никелевом катоде в условиях, аналогичных примеру 2. Затраченное количество электричества составляет

20,8 А/ч. Образуется 2,77 г 4-аминодифениламина. Выход по веществу 37%, выход по току 8%.

П р и м ер 4. 3,37 г 4-нитрозодифениламина восстанавливают на оловянном катоде аналогпчно предыдущему. Пропуска1от 11 А/ч. Образуется 3,16 r 4-аминодифениламина. Выход по веществу количественный, выход по току

17 о/о

1. Способ получения 4-аминодифениламина восстановлением 4-нитрозодифениламина в

10 щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, восстановление осуществляют электрохимически на катоде, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление проводят при 20 — 50 С.

15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катода используют различные металлы, например свинец, олово, никель, медь, амальгированные медь и свинец.