Способ получения эфиров замещенных ароматических аминокислот

Способ получения эфиров замещенных ароматических аминокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Р

0 П -И-C-А Н-И Е (!t) 5I7585

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сояз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.01.75 (21) 2091423/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.06.76. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 23,11.76 (51) М. Кл, С 07С 101/44

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 547.466.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Савин, Б. М. Недельченко, С. Я. Скляр, М. Ф. Шарнина, В. Е. Антипанова, В. А. Наянова и С. А. Маннанова

Уфимский филиал

Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

N-ЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ а-АМИНОКИСЛОТ к

1тн — сн — с ill

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров

N-замещенных ароматических а-аминокислот общей формулы где R — Н, СНз, R" — Н или алкил, содержащий 1 — 2 атома С, R" — алкил, содержащий 2 — 5 атомов С, Х вЂ” хлор, n=1 — 2, используемых в качестве полупродуктов в органическом сингезе.

Известен способ получения этилового эфира N-(3,4-дихлорфенил)-аланина этерификацией N- (3,4-дихлорфенил) -аланина абсолютным этиловым спиртом в токе хлористого водорода при температуре кипения спирта, при двадцатикратном избытке спирта. Выход

67 — 68%. Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и использование большого избытка спирта.

Цель изобретения — устранение указанных недостатков. Указанная цель достигается тем, что процесс этерификации проводят в присутствии более селективного катализатора— катионита КУ-2-8 и в среде органического растворителя — бензола или толуола.

5 Соответствующие аминокислоту и спирт берут в мольном соотношении 1: (8 — 10) .

Количество катализатора составляет 50% от веса исходной кислоты, растворителя

1,6 моля на 1 моль а-аминокислоты.

10 По окончании реакции катализатор отфильтровывают, промывают спирто-бензольной смесью и используют повторно.

Целевой продукт после отгонки растворителя выделяют из водного раствора при рН-8 и

15 отфильтровывают.

Пример 1. В пятигорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником с ловушкой, термометром, делительной воронкой и капил20 ляром для отбора пробы, загружают 80 г (0,34 моля) N- (3,4-дихлорфенил) -аланина, 126 г (2,74 моля) абсолютного этилового спирта, 42 г (0,54 моля) бензола и 40 r катализатора КУ-2-8. Смесь нагревают до кипения

25 и перемешивают при этой температуре в течение 5 ч. Реакционная вода выводится из зоны реакции в виде тройной смеси бензол-этанол-вода. По окончании реакции катализатор отфильтровывают. Затем из реакционной IBc30 сы отгоняют спирто-бензольную смесь при по617585

R в

NH сН-г

Х„

Формула изобретения

Составитель А. Анисимов

Техред E. Подурушина

Корректор Н. Аук

Редактор Н. Хорина

Заказ 2530/20 Изд. Ми 1629 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР.по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 йиженном давлении, добавляют воду (85 г), нейтрализуют 40 /о-ным водным раствором едкого натра до рН-8, охлаждают. Выпавшие кристаллы эфира отфильтровывают, промывают водой, сушат. Полученный таким образом продукт в количестве 84,1 г имеет т. пл.

35 — 36 С. Выход 94%. Продукт очищают растиранием в смеси изопропиловый спирт-гексан (1:3) при охлаждении на ледяной бане.

Получают 78 г этилового эфира N- (3,4-дихлорфенил)-аланина с т. пл. 37 — 38 С. Выход

85% от теоретического.

П р и м ер 2, Смесь 70 г (0,3 моля) N-(3,4дихлорфенил) -глицина, 237 r (3,20 моля) бутилового спирта, 792 г (10,2 моля) бензола и

35 r катализатора КУ-2-8 нагревают до 110 С и перемешивают в течение 6 ч. Реакцию и вытеление продукта проводят, как описано в примере 1. Получают 81,0 г бутилового эфира

N- (3,4-дихлорфенил) -глицина (93,6о/о от теоретического), т. пл. 76,2 — 77 С.

Способ получения эфиров N-замещенных ароматических а-аминокислот общей формулы где R — водород, метил, 10 Х вЂ” хлор, n=1 — 2, R" — водород или алкил, содержащий

1 — 2 атома углерода, R " — алкил, содержащий 2 — 5 атомов уг15 лерода, этерификацией N-замещенных ароматических а-аминокислот спиртами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целе20 ного продукта, в качестве катализатора используют катионит КУ-2-8 и процесс проводят в среде органического растворителя при мольном соотношении а-аминокислоты и спирта

1: (8 — 10).

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США Ха 3598859, кл. 260 †4, 1971 (прототип).