Способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено(дитиокарбамино) уксуных кислот

Способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено(дитиокарбамино) уксуных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 5I 7588

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 08.07.74 (21) 2042580/04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.06.76. Бюллетень М 22 (45) Дата опубликования описания 06.09.76 (51) М.К.7. С 07 С 149/00

С 07 С 155/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.569.207 (088.8) оо лелаы изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

P. В. Стрельцов, Л. Ф. Лазутина, Л. Э. Кирилина и H. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КСАНТОГЕНО(ДИТИОКАРБАМИНО) УКСУСНЫХ

КИСЛОТ

R — CSCH CO — Z — ОН !!

S О

R SS (С(Н)в1х с — Е, II

Н,СЮв5» С-К

Изобретение относится к споcîáó получения не описанных .в литературе производных карбоновых кислот, а именно к способу получения оксиалкиловых эфиров ксантогено (дитиокарбамино) уксусных кислот общей формулы 1 где К вЂ” алкоксил или замещенная аминогруппа;

Z — а7(килен.

Известен способ получечия производных дитиоуксуаных кислот общей формулы где R — Н, низший алкил;

R> — ОН, SH, алкил меркаптогруппа;

R — ацил ал кил-, ацил алкоисигруппы; х = 1,2, взаимодействием эквимолярных количеств RqSCI с соединением при 25 — 35 С в лрисутствии катализатора, например соли магния.

Использование в известной реакции эте рификац|ии алкилвнгликолей и ксантогвно (дитиокарбамино) уксусных кислот в присутствии кислых катализаторов лозволяет получить не описанные соединения — оксиалкиловые эфиры ксантогвно (дитиокарбами но) уксусные кислоты — по следующей общей схеме:

R eS CII, С ОН+ НОРТОН- К- CS CH, Ñ 0ZÎH+Í,Î !! !! !!

5 0 S О

15 где R u Z имеют значения, приведенные выше в формуле 1.

Полученные соединения представляют v.,tтерес в .качестве физио7огпческп активных

20 веществ, в частности пестицидов.

Описывают способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено (дитиокарбамино) уксусных кислот общей . формулы I, заклю25 чающийся в том, что ксантогено(дитиокарбамино) уксусные кислоты подвергают взаимодействию с алкиленгликолями в присутствии кислых катализаторов,,например сер,ной кислоты, в среде органического растворителя, например бензола, толуола.

5,17588

Найлено, о/о

Исходные реагенты

Вычислено, %

Выкип., эфира лл. рт. ст. оу

rp! 20

Н S

2В иD

Формула

S спирт кислота

4 5, 6 7

9 1 10

1 2

12 13

6,31 28,80

98,1 125 — 126/0,5 (1,5130 1,1780 43,23

Метилксан- Бутиловый тогеноуксусная

28,51

С;Н;„Оз52

6,13

43,30

l (100 202 — 203/0,5, 1,5058 1,653 46,39

7,10 20,60

20,34

6,89

С12Н-055, Бутоксиэто ксиэтилов ый

46,50 — »вЂ”

1,5!20 1,1309 45,70

97,5 148 — 149/2

6,53

CgH,60,S, 26,83

Б тиловый

45,80

6,78 27,10

Этилксантотеноуксусная

47,20 7 22,90

22,99, C >Hpp04Sg

170 — 171/0,5 (1,5036 1,1224 47,09

7,01

Бутоксиэтиловый

98,5

7,41 19,80

1 — » — Бутоксиэтоксиэтиловый

19,64 С дН24058

197 — 198/0,5 1,5002 1,400 48,33

7,31

100

48,20!

4,54 26,40

1 26,19 1 C7H»CEOpSg

97 145/0,5 1,5390 r i1,3250 34,57

4,50

34,68

2-Хлорэтиловый

Ртилксан"тогеноуксус24ая,5 i 143— !

100 i 147 — 148/0,5 i 1,5240 1,2580 40,13

23,53 CgHipCIOpSg

5,41

4-Хлорбутило вый

40,0 5,55

23,66

28,97, CqH>20pSq

70, 133 — 135/0,5, 1,5370 1,2391 43,61 5,17

Лллиловый

43,70 5,46

29,10 — »вЂ”

Процесс описывают следующим общим уравнением:

КСЯСН„С ОН+НОЕОН- К-CSCH2ÑÎZÎÍ+Í О

3 2

S О S О где R u Z имеют приведенные выше в формуле 1 значения, Проведение процесса целесообразно осуществлять прEI мольном соотношении кислота: ал киленгликоль, равном 1: 3 — 6 соответственно.

Выход целевых продуктов достигает 95 < и выше; ,Продукты представляют собой подвижные жидкости, перегоняющиеся с небольшим разложением при остаточном давлении 0,5—

1 мм рт. ст.

Пример 1. Р-оксиэтиловый эфир этилксантогеноуксусной иислоты.

Смесь 0,03 г - моль этилксантогеноуксусной кислоты, 0,15 г моль этнленглнколя, 5 капель концентрированной серной ки слоты и

50 мл бензола кипятят в приборе с насадкой

Дина-Старка до прекращения .выделения воды. После чего реакционную массу охлаждают, промывают водой, сушат, удаляют растворитель и получают с выходом 95,5% р-оксиэтиловый эфир этилксантогеноуксусной кислоты с т. киги 165 — 166 С/0,5 мм рт. ст., и г>1,5380, с/4 1,2952.

Найдено, %: С 37,38; Н 5,63; S 28,43.

С7Н1204$2, Вычислено, 0. С 37,50; Н 5,36; $28,60.

В ИК-спектре обнаружены следующие характерные частоты, см — : 540 и 560 (С вЂ” S — С), 1070 (С вЂ” Π— С), 1290 (С вЂ ), 1780 (С = 0), 2980 — 2300 (СН2 — СН2 — ), ЯЗОΠ— 3600 (ОН) .

Пример 2 б Оксибути новый эфир д" этилдитиокарбаминоуксусной кислоты.

Аналогично примеру 1 из 0,03 г. моль днэтилдитиакарбаминоу ксусной кислоты и

0,15 г . моль 1,4-бутандиола получают с выходом 95,6% о-оксибутиловый эфир дпэтилдитиокарбаминоук=усной ки лоты (0,5 мм рт. ст.). пг> 1,5460, Ch 1,1772.

Найдено, %. Х 5,11; S 22,08.

C»H2ENO;S2.

Вычислено, ", о. N 5,02; S 22,3.

В ИК -спектре частоты, см — : 570 (С вЂ” S — С); 1040 (С вЂ” Π— С); 1260 (C= $);

1300 (С вЂ” Х); 1770 (С =О); 2970 †30 (СН2СН2); 3300 — 3500 (ОН) .

Аналогичным образом получают дру.-не соединения. В таблице приведены условия

30 получения и характеристики .образующихся эфиров ксантогено(дитиокарбамино) уксусных кислот.

517588

Продолжение таблицы

13

7 8 9

84 136 — 138/Π5465

Этилксан- Пропар

1,CsH дО,Б, 44,05 4,59 29,36

1,2980

44,11 4,47 29,22 гилотогеноуксус- вый ная

1,0825, 50,11

Изобутилксантогеноуксусная

СпНе 0 52 50,0 7,58 24,2

7,49 24,01

137 — 138/0,5

93,8

Бутиловый

1,5003

7,92 23,0

87,!

166 032

8,03 22,83

Амилксантогеноуксусная

С),Н 20зSg 51,8

51,48

Бутиловый

1,0788 — 167/1 1,5

C>sHgsNOsSz (50,71

Дпэтилдитиокарбаминоуксусная

8,07 20,67

50,8 . 8,15 20,80

178 — 179/Π5 1,5152

Бутоксиэтиловый

100

1,072 C sHggNO„Sg 51,20 8,26

Бутоксиэтоксиэтиловый

18,20

1,1239 51,1! 8,19 18,!О

219 — 220/1 1,5071

99,3

Формула изобретения

R — С$СНзСΠ— Z — ОН и

S О

Составитель В. Полетаев

1,орректор В. Гутман

Техред Е. Подурушина

Редактор Л. Новожилова

Заказ 837/1070 Изд. № 1537 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

1. Способ получения оксиалкиловых эфиров ксантогено (дитиокарбамино) уксусных кислот общей формулы.тде R — алкоксил или замещенная аминогруппа;

Z — алкилен, отлич ающи йс я тем, что ксантогвно(дитиокарбамино) уксусную ,кислоту .подвергают взаимодействию с соответствующим алкиленгликолем в присутст5 вии катализатора, например серной кислоты, в среде органического растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкиленгликоль используют в 3 — 6-кратномм,из б ытке.