Способ получения аденина

Способ получения аденина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (iЦ SI7594

Союз 4аебтсМИМ

Сациайистическик

Респуйнк

А кФ

Ф

Г 4е(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.01.75 (21) 2106150/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.06.76. Бюллетень И 22

Дата опубликования описания 13.07.76 (51) М. Кл.2 0 44

Л 61К 31/505

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.857.1.07 (088.8)

1 (72) Лвторы изобретения У. Я. Микстайс, А. A. Ауце и И. Б. Апене (71) Заявитель Латвийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ «ИРЕА» (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДЕИИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аденина, который находит широкое применение в качестве промежуточного соединения при синтезе физологически активных веществ.

Известны способы получения аденина из производных пурина и пиримидина. Эти способы многостадийны и технологически трудно осуществимы. Известны одностадийные способы синтеза адеина, например из синильной кислоты и хлороформа с аммиаком, однако необходимость использования синильной кислоты затрудняет их практическое применение, Известен способ получения аденина взаимодействием формамида с галогенидами или оксигалогенида ми фосфора при 120 С, Недостатком его является образование в ходе реакции большого количества газов, которые создают высокое давление в закрытом реакционном сосуде. Провести реакцию в открытом сосуде при атмосферном давлении невозможно (аденин не образуется) . Кроме того, для проведения реакции в промышленном масштабе при высоком давленпи коррозийных газов необходима специальная аппаратура. Под действием выделяющегося хлористого водорода аппаратура корродирует, загрязняя получаемый продукт солями тяжелых металлов, что осложняет выделение и очистку целевого продукта.

С целью упрощения процесса и его интенсификации предлагается . оьгршенствованный способ r;n.,ëå. .êë а, нип» .,-.аимодействием формамида с галогенидом илн оксигалоге5 индом фосфора при 120 С в закрытом реакционном сосуде, заключающийся в том, что газы, выделяющиеся в результате реакции, обрабатывают щелочью.

Удаление кислых газов проводят по мере

lo образования газовой смеси для предотвращения резкого повышения давления.

Таким образом, данное изобретение обеспечивает возможность селективного удаления части газообразных продуктов реакции сорб15 цией щелочами. Простой отвод газообразной смеси невозможен, так как один из компонентов смеси — окись углерода — необходим для образования пуринового цикла аденина.

Селективная сорбция кислых газов дает

2О возможность значительно понизить реакционное давление (до 23 ат) синтеза при небольшом коэффициенте заполнения аппаратуры, Пример 1. В автоклав помещают охлажденную смесь 20 мл (0,5 моль) формамида и

25 92 мл (1 моль) хлорокиси фосфора, закрывают и соединяют с автоклавом, в котором находится 100 мл 30о/о-ного раствора гидроокиси натрия. Реакционный автоклав нагревают

10 ч при 120 С, одновременно пропуская гаЗО зовую смесь в автоклав с раствором щелочи

517594

Составитель В. Дерябин

Техред М. Семенов

Редактор Е. Хорина

Корректор Т. Добровольская1

Заказ 1850/3 Изд, 1,ге 1402 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственно о комитета Совета Ми|шстров СССР по делам изооретсний и открытий

113035, Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4у5

Типография, пр. Сапунова, 2 (давление 23 ат), охлаждают до комнатной температуры и открывают. После отделения избытка соединений фосфора получают 20,6г реакционной смеси, содержащей 6,1 г аденина (определение аденина проводилось методом УФ-спектроскопами при длине волны

253,7 нм). Реакционную смесь растворяют в

40 мл 30%-ной азотной кислоты, добавляют

0,4 r карбамида и кипятят 0,5 ч. Раствор нейтрализуют аммиачной водой до рН 7, охлаждают и отфильтровывают полученный осадок.

После кристаллизации из воды с добавлением активированного угля полу гают 6 г аденина (43,5% от теоретического, с питая па исходный формамид).

Найдено, %. С 44,42; Н 3,72; N 51,93.

СзНвХв.

Вычислено, /о. С 44,44; Н 3,73; N51,83.

Продукт хроматографически чистый. RJ

=0,46 (система — аммиак водный при рН

10), стандарт R<=0,46. .Пример 2. В автоклав помещают охлажденную смесь 25 мл (0,57 моль) формамида и

82 мл (0,93 моль) треххлористого фосфора, закрывают и соединяют с автоклавом, в котором находится 100 мл 60%-ного раствора гидроокиси калия. Реакционный автоклав нагревают 10 ч при 120 С, одновременно пропуская газовую смесь в автоклав с раствором щелочи (давление 22 ат), охлаждают до комнатной температуры и открывают. После отделения избытка соединений фосфора получают

23,3 г реакционной смеси, содержащей 3,65 г аденина.

Определение содержания и выделение аденина проводят аналогично примеру 1. Получают 3,6 г аденина (22,8 /о от теоретического, считая на исходный формамид), Найдено, /о. С 44,37; Н 3,76; N 51,84.

СвНзХз.

Вычислено, %. С 44,44; Н 3,73; N 51,83.

Продукт хроматографически чистый. R,=

=0,46 (система — аммиак водный при рН

5 10), стандарт R;=0,46.

Пример 3. В автоклав помещают 20 мл (0,5 моль) формамида и 92 мл (1 моль) хлорокиси фосфора, закрывают и соединяют с автоклавом, в котором находится 75 г гидро10 окиси кальция. Реакционный автоклав нагревают 10 ч при 120 С, одновременно пропуская газовую смесь в автоклав с раствором щелочи (давление 24 ат), охлаждают до комнатной температуры и открывают. После отделения

15 избытка соединений фосфора получают 21 г реакционной смеси, содержащей 5,9 г аденина.

Определение содержания и выделение аденина проводят аналогично примеру 1.

20 Получают 5,8 r аденина (42,7/о от теоретического, считая на исходный формамид).

Найдено, %. С 44,40; Н 3,72; N 51,90.

СзН;Хз.

Вычислено, % . С 44,44; Н 3,73; N51,83.

25 Продукт хроматографически чистый, R =

=0,46 (система — аммиак водный при рН

10), стандарт Ry = 0,46.

Формула изобретения

30 1. Способ получения аденина взаимодействием формамида с галогенидом или оксигалогенидом фосфора при 120 С в закрытом реакционном сосуде, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и его интенсифи35 кации, газы, выделяющиеся в результате реакции, обрабатывают щелочью.

2, Способ по п. 1, отлича.ющийся тем, что в качестве щелочи используют водный раствор едкого патра.