Соль 2-аминоэтилдитиофосфата

Соль 2-аминоэтилдитиофосфата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

й-1 пi> 5I7595

ОПИСАН И

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Своз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.08.74 (21) 2049234/05 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.06.76. Бюллетень ¹ 22 (45) Дата опубликования описания 09.11.76 (51) М.Кл.- С 07 F 9/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений (53) УДК 632.952.2 (088.8) и открытии (72) Авторы изобретения Я. А. Мандельбаум, А. Л. Ицкова, Ю. И. Кронгауз, Э, А. Двойченкова, Е. И. Андреева и В. М. Калинина (71) Заявитель (54) СОЛЬ 2-АМИНОЭТИЛДИТИОфОС АТА

КО.,-„ щ "--5Ме

Ohp>pS 8 З .ОК

0 Я-СН СНе1ЧНз OR

Изобретение относится к области фосфорсодержащих соединений, .в частности;к новым солям 2-аминоэтилдитиофосфата.

Указанные соединения являются эффективными фунгицидами и проявляют активность против мучнистой росы огурцов и стеблевой ржавчины пшеницы.

Известен хлоргидрат S- (2-аминоэтил) -0,0диэтилдитиофосфата, свойства которого не о,писаны (1).

Известен также S- (2-аминоэтил) -0,0-диэтилдитиофосфат, являющийся инсектицидом (2).

Целью изобретения является создание HOвых солей 2-аминоэтилдитиофосфатов, которые могли бы быть использованы з качестве фунгицидов.

Предлагают новую соль 2-аминоэтилдитиофосфата общей формулы 1 где R и à — одинаковые или разные и означают алкил с числом углеродных атомов от

1 до 4,:проявляющую фунгицидную -активность.

Способ получения солей 2-аминоэтилдитиофосфатов формулы 1 состоит в том, что щелочную соль диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы 11 где R имеет указанные выше значения, Ме— щелочной металл, подвергают взаимодействию с хлоргидратом 2-хлорэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными приемами или переводом его в основание с последующим взаимодействием с диалкилдитиофосфорной кислотой общей формулы 111 где R. — другой алкил С,— С4, с последующим выделением целевого продукта известным способом. ,Взаимодействие щелочной соли диалкил25 дитиофоофорной кислоты (II) с хлоргидратом

2-хлорэтиламина осуществляют в среде инертного органического растворителя в присутствии небольшого количества воды. В качестве растворителя используют любой инерт30 ный органический растворитель, предпочти517595

Таблица 1

1 !

R R

Вычислено

Найдено ио Т. rr ., С

Форчула

82,5 — 83 i 12,98 2,49 иэо-СзН7 изо-СзН7

2,97 27,12

С 4Нзз!ЧОзPgS4

13,13

26,85

26,74

13,05 . 2,54

СзНзI

13 !2 2 66

13,37 2,70

СзНу: 1,5350

СиНзз! !ОзРз54

27,32

27,3

23,85

23,66

13,13

1 !

11,76

2,97

27,12

C4Hg 1,5290

С4Нз

С зН4зИОзРз5<

2,66! 1,84

11,92

2,49

2,35

24,34 иэо-С4Нз иэо-С4Нз

24,75

24,63

25,5

25,74

12,,02 2,55!

24,34

1,5220

12,24 2,43

12,45 3,05

12,36 3,00

1,5288

СзН, изо-С,Н, !

С зНзАO41 gS<

2 65

12,42,81 25, тельно бензол. Взаимодействие осуществляют при Π— 150 С, пред почтительно при 40 — 80 С.

Полученную соль указанной выше общей формулы 1 со значениями R — С! — С4-алкил;

R =R, выделяют известными приемами или переводят,в основание, подвергнув взаимодействию с сильным основанием, например щелочью, карбонатом или бикарбонатом щелочного металла, предпочтительно с карбонатом щелочного, металла, например с поташом.

Выделившееся свободное основание подвергают взаимодействию с соответствующей диалкилдитиофосфорной кислотой (П1) в водной среде и охлаждению при температуре от — 20 до +20 С, предпочтительно при О—

10 С. Полученную соль указанной выше общей формулы 1 со значениями R — С! — С4алкил; R — другой алкил С,— С4, выделяют известным способом.

Предлагаемый способ, позволяет получать соединения общей формулы 1 простым и доступным способом и избежать использования высокотоксичного этиленимина (ЕР„0 ——

=5 — 10мг/кг), исходным сырьем для !получения которого я вляется к тому же используемый в предлагаемом процессе хлоргидрат 2-хлорэтиламина. !

П р им ер 1. В реакционную колбу помещают 25,2 г 0,0-диизопропилдитиофосфата калия в 200 мл бензола, добавляют 11,6 г хлоргидрата Р-хлорэтиламина в минимальном (ЕЕ 02)2 SCH2CH2NH2 ЕЕ-о — Р

Исследование биологической активности ,предлагаемых соединений показало, что новые соли дитиофоофорных кислот представляют интерес для борьбы с болезнями растений.

Новые соли дитиофосфорных кислот указанной выше общей формулы 1 испытывают против мучнистой росы огурцов и стеблевой ржавчины пшеницы.

Пример 3. Для испытаний фунгицидной активности предла,гаемых соединений относительно .мучнистой росы огурцов, растения огурцов в стадии двух настоящих листьев количестве воды. Реакционную смесь перемешивают при 60 — 70 С в течение 1 — 3 ч, охлаждают. Бензольный слой отделяют от водного, промывают 3%-ным раствором соды и водой. Растворитель отгоняют. Остаток перекристаллизовывают из изопропилового спирта.

Получают 12,1 г (49,3%), Найдено, %: P 13,25, 13,43; N 2,80, 2,81;

10 $27,65, 27,36.

С14НзаИО4Рг$4 !

Вычислено, %: P 13„13; N 2,97; S 27,12.

Пример 2. К 25,7 г 0,0-диизопропил-S(2-аминоэтил) -дитиофосфата, полученного

l5 после обработки соли 0,0-диизопропил-S-(2аминоэтил)-дитиофосфата и О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты поташом, добавляют 20 мл воды. При хорошем перемешивании и температуре +5 С прибавляют 24,2 г 0,020 диизобутилдитиофоофорной |кислоты. Реакционную массу выдерживают при температуре +10 С в течение 1 ч и затем охлаждают до 0 С.

После очистки получают продукт в виде

25 масла n o= 1 5288

Найдено, %; 12,45, 12,36; N 3,05, 3,00;

S 25,51, 25,74.

С иНзэХО4Рг$4

Вычисле!но, %: P 12,42; N 2,81; $25,65.

Аналогично, полученные соединения приведены в табл. 1.

С1зН.цХО,Рз54 I 11,76 2,66 опрыскивают водной эмульсией препаратов в концентрации 0,05% по действующему веществу. Через 1 ч растения искусственно за35 ражают водной суспензией конидий,возбудителя мучнистой росы огурцов, содержащей

200 тыс. конидий в 1 см воды. Учет развития болезни проводится через 10 дней после заражения.

Результаты испытаний фунгицидной активности предлагаемых соединений против мучнистой росы огурцов приведены в табл.2.

517595

Таблица 2

Подавление возбудителя заболевания мучнистая роса огурцов концентрации 0,05 /о, о/О

Соединение (С2Н50)2 РЗСН2СН21ЧН2 НЯР-.(ОС Н5)2

87,0 (С5H70)2 ЗСН2CH2NHR HSP (OC Н ) Фо Ф5

I (пав 3"7 )2 SСН CH25H2 HSP (pC H „ао) I (C4Hg )2 SÑH,CH21H2 HSP (PC,H,), А уЯ (o С4Н90)2 S СН2 СН2МНВ (ОС4Н9 — „a) iS pS.

85,0

81,0

84,0

83,0 (СЗН7 0)2 .-S CH2CH2NH2 НЯр (0С,Н,—.„), pôS AS

84,0

Каратан

Развитие болезни в контроле

99,1

70,0 ""Н") P>SCH2СНРН, Р -(004Н,), L

Составитель И. Германова

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Подурушина Корректор В. Гутман

Заказ 956/1462 Изд. М 1740 Тираж 575 Подписное

ЦЧИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 4. Для изучения фунгицидной активности предлагаемых соединений в борьбе со стеблевой ржавчиной пшеницы растения пшеницы в фазе 1 листа опрыскивают водными эмульсиями препаратов в концентрации 0,1 /о. Через 24 ч растения инфицируют смесью сухих спор Puccinia graminis

tritia с тальком (1: 20) и помещают на сутки во влажную камеру. Учет развития болезни проводят через 10 дней после заражения.

Эталон — ци|неб. Повторность опыта трехкратная.

Лучшие результаты показывает соединение которое в концентрации 0,1 /о д. в. вызывает

92,5% подавления возбудителя заболевания стеблввой ржавчины пшеницы, В качестве эталона используют цинеб.,В этой же концентрации он вызывает 94,7 /о,пода|вление возбудителя стеблевой ржавчины пшеницы, 5 Формула изобретения

Соль 2-аминоэтилдитиофосфата общей фор,мулы

R0x AS 5 --OR

3,0 -Я-СН,СН21 Н, -ОН, где R и R — одинаковые или разные и озна15 чают алкил с числом углеродных атомов от

1 до 4, обладающая фунгицидной а ктивностью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: (1) ЖОХ, 39, 2654-7, 1969. (2) Авт. свид. № 179528, кл. С 07f 9/10, 1965 г.