Способ получения 9-циапакридина или его замещенных

Способ получения 9-циапакридина или его замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Л" 51799

Класс 12р, i

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЬЫЛЕННОСТИ

Зарегистрировано е Государственном бюро последующей регистрации изобретений при Госплане СГ (, Р

О. М. Чернцов.

Способ получении 9-цианакридина или его замещенных.

Заявлено 10 декабря 1936 года aa ¹ ТП-2226.

Опубликовано 30 сентября 1937 года.

9-цианакридин впервые получили

Витр и Лемштедт (герм. пат, № 440772, Ber. 1928 г., стр. 2044) взаимодействием натровой соли акридин-9-сульфокислоты с цианистым калием. Кроме этого способа в литературе описаны следующие способы синтеза

9-цианакридина: 1) и ри взаимодействии солянокислого акридина с цианистым калием получается 9,10-дигидро-9-цианакридин, а окислением последнего †-цианакридин (Ber. 1930 г., стр. 1237 и 1928 r., стр. 2044); 2) при нагревании спиртового раствора акридина и цианистоводородной кислоты, с последующим окислением полученного 9,10-дигидро-9 -цианакридина (Ber.

1930 г,, стр. 1229); 3) нагреванием под давлением метиловоалкогольного раствора 9-хлоракридина с цианистым калием, в присутствии цианистой меди (Ber. 1931 r., стр. 1232) и 4) взаимодействием синильной кислоты и 9-метоксиакридина в спиртовом растворе (Ber. 1935 г., стр. 1455).

Нвтором настоящего изобретения найдено, что 9-цианакридин или его замещенные получаются нагреванием акридина в водно-спиртовой среде с солями цианисто-водородной кислоты, в присутствии слабых кислот, как например, угольная, сернистая и т. и, В качестве промежуточного продукта получается 9, 10-дигидро-9- цианакридин, но он настолько легко окисляется на воздухе в 9-цианакридин, что не требует специального окислителя. Этот способ, по сравнению с аналогичными, указанными выше, отличается тем, что не требует предварительного получения соли цианируемого основания и устраняет неудобства работы с растворами свободной синильной кислоты.

Пример 1. К раствору 0,9 г акридина в 30 сяе этилового спирта прибавляют 0,6 г бикарбоната натрия и раствор 0,5 г цианистого калия в

3 — 4 слсг воды. Полученный раствор кипятят, при помешивании, в колбе с обратным холодильником. Через 2 часа отгоняют растворитель и остаток экстрагируют горячим бензолом. Бензольную вытяжку отфильтровывают от минеральных солей и в течение

30 — 40 минут энергично перемешивают ее с 30 — 40 слР 10ц1о-го раствора бисульфита. Отделенный от раствора бисульфита бензольный слой вновь фильтруют и выделяют 9-цианакридин из фильтрата отгонкой растворителя. !

Выход 9-цианакридина, имеющего температуру плавления 180 †1,5, составляет 50 — 55 о теоретически возможного. Продукг можно перекристаллизовать из спирта. Из бисульфитного раствора после подщелачивания его едким натром или аммиаком выделяется около 0,4 г не вошедшего в реакцию акридина.

Пример 2. Кипятят 2 часа, при помешивании; смесь растворов 0,95 г

2-метилакридина (температура плавления 134 ) в 30 АР этилового спирта и 0,5 г цианистого калия в 3 — 4 сл воды в присутствии 0,6 г бикарбоната натрия. Дальнейшая обработка реакционной смеси и выделение образовавшегося 2- метил -9- цианакридина производится, как указано в примере 1. Выход 2-метил-9-цианакридина (температура плавления 178,5 — 179 ), достигает 60 Io теоретически возможного. Наряду с ним из бисульфитного раствора получают, как указано в примере 1, не вошедший в реакцию

2-метилакридин.

Пример 3. К спиртовому раствору указанных в примере 1 количеств акридина и цианистого калия прибавляют 1 г твердого бисульфита натрия и кипятят при помешивании 2 часа.

После описанной выше обработки реакционной смеси получают 9-цианакридин с выходом до 50 /о от теории.

После перекристаллизации из спирта, с добавкой животного угля, продукт имеет температуру плавления 180—

181О,5. Не вошедший в реакцию акридин выделяют, как указано выше, Предмет изобретения.

Способ получения 9-цианакридина или его замещенных путем нагревания акридина или его замещенных в водноспиртовой среде со щелочными солями цианисто-водородной кислоты и последующим окислением, отличающийСя тем, что реакцию проводят в присутствии кислых солей слабых кислот, как например, угольная, сернистая и им подобные, и полученные продукты обрабатывают далее обычными методами.

Ткп. Пе ичный Труд" Лак. 5551 — 500