Способ получения дисперсных моноазокрасителей

Способ получения дисперсных моноазокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

к с с,т :, .:

1 1 с !

Союз Советских

Соцмалистимеских

Республик (») 519885 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) ЗаЯвлено16.07.73 (21) 1949406123-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опублнковано25.0678Бюллетень ¹23 (45) Дата опубликования описания24.0S.78 (51) М. Кл.

С 09 В 29/08

Государственный иомитет

Совета йениистров СССР оо делам нзооретений н открытий (53) УДК668.811-11.07 (088.8) В. H. Уфимцев, С. П. Титова, Л. В. Аринич, Л. В. Торочешникова, М. N. Малафеева, В. В. Власова, Т. В. Нащекина и С. Г. Хвостовская (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Фиж Сн — ск — см

2 м- сн,(сн)-ск,-х a, и

ОР й

Изобретение относится к способу попуче» ния дисперсных моноазокраситепей, которые могут быть .использованы дпя крашения полиэфирных, полиамидных и других синтетических волокон»

Известен способ получения дисперсных .моноазокрасителей с остатком 2-меркаптобензтиазопа в качестве утяжеляюшей группы, Способ заключается в дйазотировании и последующем сочетании полученного при этом диазосоединения с азосоставпяюшей.

Известные красители обладают пониженной красящей способностью, яркость красок недостаточная.

1О

Предпоженный способ, используя известные реакции диазотирования и сочетания, позволяет попучать новые, не описанные в литературе красители, которые по сравнению с известными красителями обладают повышен-20 ной устойчивостцо к сублимации и высокой светопрочностью. Кроме того, полученные красители имеют гамму окрасок от оранжевого и желто-коричневого до красного и рубинового цветов. 25

Предпоженный способ получения дисперс ных м он оазокраси тепей общей формулы

Ж Н2

_#_-т Н P(HPgH Ц р

I I;,.— (1R где 3 - остаток диазосоставпяющей бензопь .ного ряда, не содержащий групп, способсь вуюших растворению в воде; к — Н, формип ипи ацетип;

R - -H ипи метил:

3и - -низший алифатнческий ацип;

R - Н, метил, гапоид ипи аципаминогруппа; 3, = 0 ипи 1, состоит в диазотировании ароматического амина обшей формулы D †. NH2 Ж где Q имеет вышеуказанные значении, с последующим сочетанием полученного при этом продукта реакции с азосоставпяюшей общей формулы

19095 где Я, Р, Я,Й и Ииллеют вышеуказанные

I «w значения, и выделении целевого продукта известным спэсобом. Возможно также проведение реакций в ином порядке, например, сначача диазр-5 тируют ароматический амин (1) и сочетают с азосэстввляющей; формулы (ll), где:Р,, R, Й имеют вышеуказанные значения;

ЪЗ4 и и/ ,tl =1, с последуюшим ацетипированием полу-: ченного ссри этом продукта реакции при нагревании с уксусным ангидридом или формипированием его при нагревании со смешанным форл<илуксусным ангидрйдом или смесью конценгрирэваннэй муравьинной кислоты с уксусным ангридридом и выделением ацилированнэгo азокраситепя . известным способом.

Получаемые цвета окрасок в зависимости э-. примененной диазосоставпяющей могут мепяться в широких пределах. Приводимые в примерах красители не ограничивают всех. g0 возможностей применения данного изобретения: в зависимости ог характера и положения заместителей в ядрах диазосоставпяюшей и аз осэс тавпяющей получаемые окраски и колористические прочности окрасок могут меняться. Условия азосочетания и выделения получаемых краситепей также могут менять.ся.

Пример 1. 15 I«rl концентрированнсий серной кислоты охлаждают до QoÑ, при этой температуре загружают 1,08 г нитрига нат-рия в порошке, нагревают при 70оС до полного растворения, размешивают 20 мин и охлаждают до 3-,. оС. К попученнэлсу раствору итрозипсерной кислоты при телсперагуре не выше 6 С прибавляют 2,43 r 2-циан-4о

-чигрэанилина, размешивают 2 ч и выливают в 150 ил воды со льдом.

5.5 г )Ч-(-, P -цичнэтипанилинэ) — P—

-эксипропил) - И -:-;цегип-п-топуидина рас- 40 твэряют в 60 л<п л<е типового спирта, охлаждают до 70оС, приливают диазорасгвор и размешивают дэ экончапия сочетания. Выпавший осадок отфипьтровываюг, сушат и получают 7,35 r азокрасигепя, т.пп. 188,0- 45

188,8оС (из разбавленного пропилового спирта), окрашнваюсцего полиэфирные вол окна в интенсивный рубиновый цвет.

Найдено, ",ь: С 63,83, 63,94 Н 5,30;

5,39; М 18,57, 18,48, 50 гв 27 7 4

Вычислен o, %: С 64,00, Н 5,19, М 18,65.

Устойчивость окрасок к сублимации при

210 С/30 с 4/4 балда.

Ll р и м е р 2. 1,66 r и-нигроанилина растворяют в 30 л<л уксусной кислоты, приб-впяют 4,5 мл концентрированной соляной ки<:поть., охлаждают до ОоС, диазотируюг

0,8 7 г интрига натрия в форме 20 %-ного раствора и перемешивают 1 ч до окончания диаз отирования.

4 г И -ГЪ - (Ь -цианэтипанипино)- f3

-оксипропил1 -аде танипида растворяют в 120 мн уксусной кислоты, прибавляют 7,5 мл уксусного ангидрида, перемешивают 3 ч при 50о

60 С, полученный раствор Ц-t. ô-(- диан» э типанилино) р" p - -вцетоксип оп<ил1-ацета нипида охлаждают до 15-20 С и приливают раствор< п-нитрофенилдиазония. Размешивают

3 ч, оставляют на ночь, выпавший освдэк отфильтровывают сушат и получают 5,4 г азокрасителя, т.пл. 166,2-168 С (из разбавленного ацетона), окрашиваюшего полиэфирные волокна в интенсивный оранжевый цвет с красноватым оттенком.

Найдено, %: С 64,12, 64>29; Н 5,47, 5,53.

С28Н28 N6 os a

Вычислено, %: С 63,95; Н 5,35.

Устойчивость окрасок к сублимации при

210оС/30 с 4/4 балла.

Пример 3. 2,13 г азокраситепя, полученнor о диазотированием 2-хлор-4-нитроанипина и последуюшим сочетанием с.Я- - (5- цианэтиланилино )- P-оксипропип — К-ацетип- п-толуидином, и 10 мл уксусного

v ангидрида кипятят 2 ч, охлаждают до 20 С, разбавляют 150 мл воды, перемешивают

2 ч, осадок отфильтровывают, сушат и Iloll чают 2,1 г азокраси геля, т.пл. 103,6-104,4сс: (из разбавленного ацетона), окрашиваюшего попиэфирные волокна в интенсивный алый цве т.

Найдено, % С 60,86, 60,62; Н 5,05, 5,18; N 13,93, 14,10.

Вычислено %: С 60 50 Н 5 08 N

14„60.

Устойчивость окрасок к сублимации при

210 С/30 с 5/5 балпа.

Пример 4. 2,22 г азокрасителя, полученного диазогированием 2,6-дихлор-4-ни го оаинпина и последуюппсл< сочетанием с

М- (-(tr -цианэгипаципинэ)- J3 -оксипропип1 -ацеганипидол<, и 20 мп уксусного ани гидрида кипятят 2 ч, охлаждают по 20 С, разбавляют 150 мл воды, перелсешивают 1ч, осадок отфипьтровываюг, крис гадпнзуюг из разбавпенцого ацетона и попучают 1,8 r азокрасигспя, r.ïë. 127, 1-128оС, экрашиваюшего полиэфирные волокна B желто-коричневый цвет.

Найдено, "; Н 14,01, 13,90. - 28Нгьс- г вою

Вычиспено, ", : Я). 1,05.

Устойчиво< гь окрасок к сублимации при

210оС/30 с 4/4 балла.

П р и л< е р 5. 2,04 г азокрасигепя, и опуче ни ого диаз о тир овацием 2-циан-4-ни г519095

1О

5/4-5

Ярко-оранжевый и-Нитроаннлин

К -() -(P-maHemnа нилин о- ) - P - аце токсипропип) — Я -ацегил-п-толуидин

5/5 го же то же

2-Циан-4-нитро- N -(f -(p-цианэгипанилин анипино)- Р -ацего ксипропил) — Н -ацегил-и-толуидин

5/5

Pозовый, с синеваты м о г те иком и-Нитроанилин М вЂ” L Я;-(P -цианэтиланилннэ)- Pj-оксипропил)ацетанипид

4/4

Оранжевый с красноватым оттенком

4/4

Красный

2-Хлор-4-нитрэанилин то же

4/4-5

Рубин овый

2-Пиан 4-нитрсанилин

N -(-(P -цианэгипанилпн o)- P — ацетэкси— пропил) -ацетанилид

Алый

2-Хлор-4-ни троанил

5/5

Красный с синеватым

2-Циан-4-ни трэанилин тэ же оттенком

4/4

Жел ток оричневый

2,6-Лихп эр-4нитрэанипин (. -(P -цианэгил1 онн«ин э - э тип -ацеганнпид

4/4

К раси ова т ооранжевый и-Ниь роанилин рэанилина и последующим сочетанием с

hl-((P -цианэтиланилино)- )Ь -эксипропил)

-ацетанилидом, и 20 мл фэрмипуксуснэго ангидрида нагревают 2 ч при 115 С, разбавляют водой, осадок отфильгрои вают, кристаплизуют из разбавленного ацетона и получают 1,4 r азокрасителя, г.пл. 172,6

173,4 С, окрашивающего полиэфирные волово на в интенсивный рубиновый цвет.

Найдено, %: С 62,19; 61,96; Н 4,84, 4,63, М 18,14, 18,40. !

N=| g-(P -цианэтипанилино}- - оксипропип) — М- ацегил-и-топуидин

Вычислен o, %: С 62,45; Н 4,66;

Й 18,20.

Устойчивость окрасок к сублимации при

210 С/30 с 4/4 балла. о

Указанный краситель аналогично получают с применением для формилирования смеси концентрированной муравьиной кислоты с уксусным ангидридом.

Устойчивость к сублимации при 210эС;

/30 сек (балла) и цвета окраски азокраситдлей, полученных в соответствии с примерами 1-5, приведены в таблице.

519095

Продолжение та

5/4-5

Желток оричневый

И» Я-(P - цианэтиланипино)- 1:* -ацетоксипропип) -м- хлорацетанилид

2,6-Дилл орнитроанидин.3-Хлор-4-нигро- Й -(-(,P -цианэтяданилин анипино)- Р -ацетоксипропил. - И-ацетил-мтолуидин п-Нитроаницин К -f f -{ P-иаа егапанилино)- Р- оксиI пропил - К, Н - диаце тип-м-фе нипенди амин

4-5/4

Красный

5/5

Желтоватокрасный

-сн Ф „н-1- с- / 1 1

Э МЧ

СН вЂ” СН вЂ” CN г и- сн,(- сн )- сн,-м

2 (и 2

OR д

Составитель Л. Крючкова

Редактор П. Горькова Техред 3, фанта Корректор Н. Тупица

Заказ 3297/3 Тираж 826 П одписн ое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормуп а из обре гения

Способ получения дисперсных моноазокрч сителей обшей формупы си,-он,-сц

30 де 7)» остаток диазосоставпяющей бензопвного ряда, не содержащий групп, способст

E вуюших растворению в воде, Я - всдород, формил или апетил, М - водород или метил, 35

R — алифа тический ацип, М - водород, метил, гапоид или аципами ВГ ногруппа, 0=0 или 1, отличающийся тем, что, с цепьн) получения азокраситилей с повышенной устойчивостью к сублимации, ароматический амин общей формулы

Э-ИН2, (гдеЭимеет указанное значение), диазотируют с поспедук1щим сочетанием п<н. пученного при этом продукта реакции с азцсоставляющей общей формулы гдето,Я,Я„,Я "и и имеют указанные значе ния, и вьщелением целевого продукта или обработкой его ацилирующим агентом известными приемами.