Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик (1i) 519ХОЭ (61) Дополнительный к патенту
d (51) М. Кл.
А 01N9/22
С 07D 235/04 (22) Заявлено16.09.74 (21) 2060590/23-4(23) Приоритет (32) 17.09.73 (31) Р 2347386.1 (33) ФРГ
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК632.952 547. .785.5.07 (088.8) (43) Опубликовано25.06,76,5урллетень р е 23 (45} Дата опубликования опцсаветя 16.08.76
Инос хранцы
Курт Редер, Рейнхопьд Путтнер и Эрнст-A.Ïèpo (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг АГ (err) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Изобретение относится к фунгицидным средствам на основе производных бензимидазола.
Известны различные фупгицидные средства, в которых в качестве действующего начала используют производные бензимидазола, например метил-1- (метоксикарбонил)-2-бензимидазолка рбамат.
Однако это средство является недостаточно активным для системной и профилактической борьбы с вредными грибами на сельскохозяйственных и других культурах.
° С целью изыскания новых фунгицидных средств, обладающих более высокой фунги- цидной активностью, предлагается средство на основе производного бензимидазола общей формулы
С -NH — СООИ
) е
О =с — ИН-с Х г г
Н С
11
О где Я вЂ” алифатический углеводороджай радикал, содержащий 1-4 атома углерода;
X — кислород или сера, причем весовое соотношение действующего начала находится в пределах от 1 до 80%,носителя от 19 до 984 и от 1 до 20% поверхносч но-активного вещества.
Под алифатическим углеводородным радикалом следует понимать, например, ме10 тил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-
-бутил или аллил, причем особым фунгицидным действием обладают соединения, у ко- торых Р-метил, этил или изопропил.
Предлагаемые соединения показали xol5 рошее фупгицидное действие против таких вредных грибов, как Pkizoctoaia,Рцват*шщ, Естт1е, Ме Ы u U — Pi lee, Ртг1си Сат io, Во1т tis M, Ецио.с1аdiurn.
20 Так как эти соединения неядовиты, кх можно применять в виноделии, во фруктовом хозяйстве и при разведении декоративных растений, а также для многочисленных льалезных растений, таких как,рис„ лаиапйк
25 и др, 5101EЮ
<<<г/(111(()111131 !)(< i I/(;I!Î (IIO только Профи)1<)к )
1!(и ск((к(J(< vc.: I EI(«.;.I, )и. и лечебным, так ч г<) <ж<. II
Ц<11(е<:. Pii:)В!(Ва !><. 31 °
Эти < оецинеl(1131 обладают системным
)(ЕЙ< "1 EI! ((> g< ° ! (оглошепие < оедипений при этом происходит пе через листья, а из земли через корни.
Соединения можно применять в виде дустов или протрав как в сельском хозяйстве, так и в садовом для фунгицидной обработки пораженных или с угрозой поражения растений илп земель или для защиты семян. !!рименять действующее начало можно либо самостоятельно, либо в смеси по крайней мере из двух действующих начал различного строения пз ряда требую цихся соединений. Желательно добавлять другие фунгициды, нематоциды, гербициды или .:.1!ые средства борьбы с вредителями. )!еле(.:ооб!.а"но применять ве)цества в виде таких го(.(звых препаратов, как порошки, дусты„ Грануляты, растворы, эмульсии или суспензии, при добавлении жидких и/или твердых носителей ил и разбавителей и в с оотве тствующих случаях смачивающих агентов, адгезионных, эмульгирую..цих и/или диспергирующих вспомогательных средств. !!одходя<цими жидкими носителями являются вода, минеральные масла и другие органические растворители, например ксилол, хлорбензаг, циклогексанон, циклогексанол, диоксан, ацег онитрил, этилацетат, диметилформамид, изофсроп и диметилсульфоксид.
В качестве твердых 1(îñèòåëåé пригодны известь, каолип, мел, тальк, аттаклей и другие глины, а также 1(<)туральная и синтетическая кремневые кислоты.
Среди поверхностно-активных веществ можно применять, например, соли лигнинсульфокислот, соли алкилированпых бензолсульфокислот, сульфированные «миды кислот и их соли, полиэтоксилированные спирты.
Количество действующего (л.i действук)щих начал в средстве можно менять в широких пределах, причем достаточная концентрация действующего вещества главным образом зависит от количества, в котором средство должно быть применено для обработки земли или семян или для опрыскивания листьев. )!апрнмер> средства содержат действующего начала oKDJ)o 1-80 вес. %, 1)ред(гочтителы(о 0-50 вес. %> около 19Э8 вес.% жидких ил(!твердых носит< лей„а т )кже в соответству)о(1 )х случаях от 1 до
20 вес. % поверхностно-активных в шоств.
Новые амиды бензимидазол-1-карбоновой кислоты об)це!1 формулы 1 могут быть получены путек(взаимодействия соед)11)ения общей формулы
К
С ЯК вЂ” СООТГ
H с ck -изоцпанато-(! -бутиролактоном или
Ю д -изоцпанато- -тиолбутиролактоном о .цей формулы
Н с — сН
2. (С.Н П?
С Я =С=О
И
td целесообразно 0 эквпмолекулярном соотнсл шенин в присутствии инертного органического растворителя (R u X имеют указанные значения) °
I! р и м е р 1. 2-<)ксопергидрс -3-ф :"эаниламид 2-(метоксикарбониламино)-бе:-,..;— мидазол-1-карбоновой кислоты.
К суспензии 5,37 г (0,03 моля) 2-(ме26 токсикарбониламино)-бензимидазола в 300 мл о хлороформа при перемешивании при 20 С прикапывают раствор 3,81 г (0,03 моля) изоциап;)т у-бутиролактона в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают
30 перемешивать при кол)натной температуре в течение часа и непосредственно после этого фильтру)от. (розрачный фильтрат отго-. няют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток переносят в эфир, Э()(Выход 9,4 r (98% от теории); т. пл. о
172-174 С (разложение).
Аналоги*())о могут быть получены следующие с оеди)(е)! и я:
2-оксоп< ргидро-3-фураниламид 2- (эток46 сикарбошш i! »11(o)-бензимидазол-1-карбоноо вой кислоты с т. ил. 147 С (разложение);
2-окс опергидрсо-3- !)урапиламид 2- (изопропоксикарбониламино)-бензимидазол-1„о ка! <)о()овой кислоты с т, пл. 154 155 С 5 (f)
tI р и м е р 2. Фунгицидное, действие соединений испытывают против грибов, вызывающ1(х;)аба)егиние растений, н
50 (испытание пропиткой агаром). )!птательную среду, состоящую из 2% солодового экстрахта и 1,5 . порошка агар-агара, стерилизуют и oc)EDBoTOJ(bHo перемешивают перед Лагустением с испытуемыми соединениями, так что6d бы питател).ная среда содержала испытуемые действу!ощие начала, приведен)ш(е в т; блице, в различных кочичествах, соответственно 9,3 или 1 ррм, !!осле з<)гусгения питательной среды оследшок зара. кают с llo@ мощью !иати)(евой 1)L I Jl 1) которс)я содержи 1
519109
Т а блица 1
Диаметр колонии грибов в мм (относительный % у контрольного образца 100) Соединения
3 1 ррм ррм
9 ррм
1 ррм
pphj
3 ррм
9 ррм
9 ррм
1 ррм
2-Оксопергидро-3 фу
РанФымид 2-(метоксикарбониламино) -бензимиимидазол-Х-карбоновой кислоты
0 13
2-Окс опергидро-3-ти ниламид 2- (метоксикарб онил амино) -бе нэимидазол-Х-карбоновой кисл оты
0 0
0 11
Я -(трихлорметилтио)фталимид(сравнительное)
Контрольный образец
{необработанный) 79 88
100
100
Табл ица 2
Соединения
2-Окс опе ргидр о-3-фураниламид 2- (метоксикарб ониламино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты приблизительно измеряют диаметр грибной 1 колонии в миллиметрах. Диаметр колонии на необработанной питательной среде (контрольный образец) принимают за 100.
Пример 3. Молодые растения тыкI ,вы с полностью развитыми зародышевыми листьями помешают в водные суспензии с
40 ррм испытуемого вещества каждая. Мсьлодые растения стоят в суспензии таким образом, чтобы в жидкости находился корень и самое большое 5 мм длины стебля.
Через 24 часа растения вынимают из суспензий, споласкивают и стерилизуют. От верхне о конца стебля прямо под основанием зародышевых листьев отрезают около
3 мм длины стебля. Общая длина стебля составляет приблизительно 50 мм.
2-Оксопергидро-Э-фураниламид 2- (изопропоксикарбониламнно)-бензимидазол-1-карбоновой киолоты
Диаметр колонии на обработанной питательной cpede переводят в отношении к контрольному (относительный процент), что показано в.табл. 1
Отрезанные кусочки стебля помещают в стерильные чашки Петри срезанной поверхностью в солодовый экстракчагар, «о» торый хорошо перемешивают перед загустением со спорами Botrytis cilerjo..
ЗЬ
Через 2 дня после помещения туда срезанных стеблей определяют по ее диаметру плошадь торможения, возникшую вокруг срезанных стеблей (без роста Botz vtis).
Величина площади торможения, характери зующая быстроту проводимости и интенсивность действия, приведена в табл. 2. диаметр площади торможения (в мм) через 24 часа действия
40 ррм
519109
Продолжение таблицы 2
Соединения
Мет22л-1-(бутилкарбамоил)2-бензимидазолкарбамат (сравнительное)
Контрольный образец (необработанный) l5 как каолин, тальк, мел, краситель, масло и т.д. После обработки протравленное и не пр отравпе 2н2ое напол ови ну зерна са-, жают в суглинок и выдерживают при о
10 С. Через 6 дней pEEEI удаляют. На десятый день оце2222вают прорастание спор в бляшках удаленного зерна (в табл. 3 выражают по отноше2ппо к контрольным образцам).
Таблица 3
2 прорастания спор при
12,5 ррм
i0 ррм
25 ррм
100 ррм
Соединения
ll р и м е р 4, Сел2ена ржи, зараженные естественнь2м путем Vusaz п п2 п1чаРе основательно перемешивают с испытуемыми соединениями. Для достижения равномер- ф5 ного распределения действующего начала в зерне испытуемые соединения смешивают с обычными добавками, такими как каолин, тальк, краситель, мел, масло и т„д. Непосредствен222 после этого зерно высевают 4О
Пример 3. Зерно пшеницы, искусственно зараженное 3r спор Tif f et I,a, caries
ЕЕа 1 кг пшеницы, основательно перемешивают с соединениями, приведенными в таблице, в количестве от 100 до 12,5 ррм.
Чтобы добиться равномерного распределения эффективного вещества на зерне, соединения, которые подвергают испытанию, смец2ивают с подходящими добавками, такими
2-Окс о пер гидр о-фуранилал2ид 2- (метоксикарбониламино)-бензимида зол-1карбоновой кислоты
2Окс о2ир2 идро3фураеп2л амид 2-(изопропоксикарбониламино)-бе нзимидазол-1карбоновой кислоты
2-О кс о22ерг 22др о-3-т не и иламид 2- (мотоксикарбоннла ми но) -бе нзи мида зол-1карб оновой кисл оты
Метокс н этил-1l f-с ил икат (сравнительное)
Контрольный образец (необработанный) диаметр площади торможения (в мм) через 24 часа действия
40 ррм в земпю и выдерживают в климатической ,о камере прн 6-12 С. Приблизительно через
4 недели определяют процент поражения растения. (l lopaEEEeEIEIe контрольного образ-, ца принимают за 100). Поражение растений после обработки семян испытуемыми соединениями, вычисленное по отношению к контрольному образцу, приведено в табл. 4, 519109
Таблица 4
% поражения п и
Соединения
50 ррм 20 ррм
1 ррм
10 ррм 3 ррм 2 ррм
О, 6
Метоксиэтил-Hp-с иликат (сравнительпое)
Контрольный образец (необработанный) 125 50
-100
100
Пример 5. Семена овса,искусственно зараженные Ust i 1аро аче пае, основатель но перемешивают с испытуемыми веществами. Для того чтобы достигнуть равномерного распределения действующего начала в зерне, испытуемые соединения смешивают с обыч)ными добавками, такими как каолин, тальк, мел, краситель, масло и т.д. НепосредственТабл ица 5 стью воздуха 95-100%. Через 4-5 дней вычисляют в процентах поражение зараженных листьев. Поражение неопрысканных листьев (контрольный образец) принимают за 100. По- . ражение листьев, опрысканных испытуемыми соединениями, вычисляют по отношению к K011" трольному образцу. Результаты приведены в ,табл. 6.
2-Оксопергидро-Зфураниламид 2-(метоксикарбониламино)-бензи мидазол-1-карбоновой кислоты
2-Окс опергидр о-3-фураниламид 2-(изопропоксикарбонил амино)-бе нзимидазол-1-карб новой кислоты
Пример 6. Молодые растения
Uicio. fo.ÜG. опрыскивают испытуемыми соединениями концентрацией 100 ррм. После просыхания нанесенного слоя листочки заражают. Площадь заражения составляет 5 мм в диаметре. Культуру РеИ1си аl-ia saьаХ1 выращивают в чашке Петри. Затем растения помещают в инфекцйонную камеру с о температурой 27 С и относительной влажноно после этого семена высаживают, в землю и выращивают в теплице. После появления метелок устанавливают процент поражения овса. Поражение контрольного образца принимают за 100. Поражение растений, обработанных испытуемыми соединениями, вычислено относительно контрольного образца и приведено в табл. 5.
5191ОЕ
Таблица 6
% поражения при
Соединения
100 ррм
500 ррм
2-Оксопергидро-3-фураниламид
2-(изопропоксикарбониламино)бензимидазол-1-карбоновой кислоты
2-Окс опергидро-3-тиенил амид
2- (метоксикарбониламино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты
100
Через два дня подсчитывают в процентах поражение растений. Поражение контрольных растений принимают за 100. Поражение ðàñ39 тений, обработанных испытуемыми вещества=
E ми, вычисляют по отношению к контрольному образцу. Результаты приведены в табл, 7.
Таблица 7
II р и м е р 8. Молодые растения сахарной свеклы Bet. a vulgar-is опрыскивают испытуемыми соединениями с концентрацией 50 или 2,5 ррм. После просыхапия 55 нанесенного слоя растения заражают суспензией спор Сет со рот.а Ье сойа и номещают в инфекционную камеру Hà 4В час с . о емпературой 25-27 С и относительной влажностью Воздуха 95-100%. OO
2-Оксопергидро-3-фураниламид 2- (метоксикарбониламино)-бензимидазоп-1-карбоновой кислоты
Метил-1- (бутилкарбамоил)-2бензимидазопкарбамат (сравнительное)
Контрольный образец (необработанный) Ii р и м е р 7. Молодые растения Vj,—
c a таЬа опрыскивают испытуемыми веществами. После просыхания нанесенного слоя растения заражают суспензией спор
ВоВ И s Ха Ьае и помещают в ино фекционную камеру при 25 С и относительной влажности воздуха 95-100%.
После зтогэ их помещают в теплицу с температурой приблизительно 25 С до появления пятен на листьях. При оценке процента поражения поражение контрольного образца принимают за 100. Поражение листьев, обработанных испытуемыми соединениями, вычисляют по отношению к контрольному образцу, Результаты приведены в табл. 8.
519109
14,.
Таблица 8 . % поражения при
Соединение
2,5 ррм
5О ррм
0,8
100
1ОО
Необработанная земля ния проводят посев 25 зерен гороха сорта
" 4lu п сей von ke Evedom" по концентрациям на литр земли. И табл. 9 приведено количество набухших зерен, сырой вес растений и поражение корней после действия о культуры в течение 3 недель при 22-25 С.
Таблица 9
Количество дейст
К оличество
Сырой вес растений, г
Поражено корней. (1-4) вуюшего начала в здоровых зеСоединения литре земли, мг рен через 3 недели
6
23
20
1
2Р
18
23
11
2 5
2-Оксопергидр о-3-фураниламид 2-(метоксикарбониламино)-бенэимидаэол-1-карбоновой кислоты
2-Окс опергидр о-3-фураниламид 2- (изопропоксикарб он ил а мино) -бе нзимидазол-1-карбоновой кислоты
2-Окс опергидро-3-тиениламид 2-(метоксикарбониламино)-бензимидаэол-1-ка боновой кислоты
Зтилен-1,2-б исдитиокарбамат марганца (сравнительное)
Контрольный образец
Пентахпорнитробензоп
Компостная мягкая эемпя
II р и м е р 9. Мягкую (перегнойную) компостную землю заражают мицелием (грибницей) Bhiaoctoniu soCani . После рав номерного перемешивания препарата с зараженной землей (препарат представляет собой
20 /оный порошок) беэ времени выдержива«
2-Оксопергидро- 3-2-фураниламид
2-(метоксикарбониламино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты
2-Окс опергидр о-3-фураниламид
2-(этоксикарбониламино)-бензи дазоп-1-карбоновой киспоты
2-Оксопергидрсь-3-фураниламид
2-(изопропоксикарбониламино)бенэимидазол-1-карбоновой кислоть
50 4
lOO 2
21
13
19
19
19
4 1
15 4
18 4
4 1
519109!
П одолжение таб — К вЂ”вЂ”
Поражено корней (1-4) Сырой
Количество
Кол ич ество действес растений, здоровых зе- j рен через 3 недели вующего начала в
Соедин ения литре земли, мг
2-Оксопергидро-3-тиениламид 2-(бутоксикарбониламино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты
18
24
1
10
Сравнительные ;
1,4-Дихл ор-2,5-диметоксибензол
100
25
0
1 5
4
Пе нтахл ар нитр обе из оп
Компостная мягкая земля
Необработанная земля
П р и . -< е ч а и и е
3—
2—
1 белые корни, без грибного некроза; белые корни, незначительный грибной некроз; коричневые корни, уже сильный грибной некроз; сильный грибной некроз, корни погибли. щ е е с я тем, что, с целью повышения активности,, оно содержит в качестве производного бензимидазола соединение общей формулы 1
М
С вЂ” NH -СОСэ3
/Н с сц
2!
o = — ин-с х
Н С
II
45 О
Iro начала находится в пределах от
1 до 80%, носителя от 1 9 до 98% и от 1 до 20% поверхностно-активного вещества.
Составитель Т. Титова
Редактор Н. Джарагетти Техред А. « " Корректор T. Кравченко
Заказ 2082/250 Тираж 723 Подписное
11НИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал T11II "11атент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
2-Оксопергидрс-3-тиениламид(метоксикарбониламино-бензимидазол-1-карбоновой кислоты
2-Оксопергидро-3-тиениламид 2- (зтоксикарбониламино) -бензимидазол- 1-карбоновой кислоты
Формула изобретения
Фунгииидное средство на основе производных бензимидазола, носителя поверхностно-активного вещества, о т л и ч а ю—
Г где К -алифатический углеводородный радикал, содержащий 1-4 атома углерода;
X — кислород или сера, причем весовое соотношение действующе10
8
18
23
22
22
21. 6
17
13
2
4
4