Способ получения г-метил-кетонов

Способ получения г-метил-кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

М 53926

Класс 12о, 10

ОПИСАНИЕ ИЗОВРКТКНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистрировано в Государственноле бюро посдждующий регистрации изобретений при Госилане СССР

Ь. Н. Дашкевич.

Способ получения Р-метилкетонов

Заявлено 5 декабря 1936 года за M ТП-3000.

Опубликовано 30 ноября 1937 года.

Предлагаемый способ получения кетонов основан на превращении по правилу Эрленмейера непредельных спиртов в кетонную форму в том случае, когда в спирте гидроксильная группа находится при двойной связи.

Такого типа спирты должны получаться в случае применения Гриньяровской реакции получения спиртов из магний-галоген-алкилов или арилов и простейшего кетейа.

В литературе приведен только один случай применения этой реакции к кетенам (дифенилкетен), причем IIQлучается спирт со сложной молекулой, сохранившей энольную форму (трифенил-винил-карбинол).

Автором настоящего изобретения предлагается применять вышеописанную реакцию для получения R-метилкетонов, где R — любой углеводородный остаток. В качестве магний-органи:еского соединения автор применяет магний-бром-органическое соединение.

Технически способ оформляется следующим образом. В эфирный раствор бром-магний-алкила или арила пропускают газообразный кетен в двойном количестве против теории при температуре 20 — 25 . После окон-, чания реакции эфир отгоняют, остаток разлагают водой или льдом и кетон отгоняют водяным паром или высаливают.

Пример 1. В качестве исходного продукта брался бром-магний-этил и метилкетен (карбонилметилен). Кетен получался путем каталитического разложения ацетона и пропускался непосредственно в эфирный раствор комплекса С,НвMgBr. После разложения водой образовавшегося красного осадка (покраснение происходит через 24 часа) метил-этил-кетон извлекался эфиром и перегонялся. Из 10 г бромистого этила получилось 2,7 г кетона, т. е. 34 /, теории с температурой кипения 78, давшего характерные реакции с нитропруссидом натрия и получением хлороформа.

П р и м ер 2. В качестве исходного продукта брался бром-магний-бензол и карбонилэтилен, После насыщения кетеном эфирного раствора комплекса

СвНвMgBr через 24 часа получилось кристаллическое соединение, которое было разложено ледяной водой.

Эфирная вытяжка после вакуумной перегонки дала вязкую жидкость, часть ее закристаллизовалась. Продукт имел характерный запах ацето