Аддукты бисфенолов с метилолмеркаптобензотиазолом в качестве антиозонавтов светлых резин

Аддукты бисфенолов с метилолмеркаптобензотиазолом в качестве антиозонавтов светлых резин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 519407

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВУОР СКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено31.12.74 (21) 2093262/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06,76,Бюллетень №24 (45) Дата опубликования описания 12.11.76 (51) М. Кл.

С 07 С 39/16

С 07 3 277/62

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретении и открытии (5З) ЙК67 8.048.4 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ф. М. Егидис и В. Г. Бабаян (71) Заявитель (54) АДДУКТЪ| БИСФЕНОЛОВ С МЕТИЛОЛМЕРКАПТОБЕНЗОТИАЗОЛОМ

В КАЧЕСТВЕ АНТИОЗОНАНТОВ СВЕТЛЫХ РЕЗИН

СН ОИ

1 я-<, ) Изобретение относится к аддуктам метилолмеркаптобензотиазола, которые могут найти -гименение в качестве вешеств, зашишаюших светлые резины or озонного старения.

Известно, что производные меркаптобен зотиазола н фенолов используются как антиоксиданты, в частности для светлых резин, Так, известно, что 2,2-тиобис-(4 метил Е

-6- reò -бутилфенол), 2,2-метиленбис-(4 метил-6-тр т -бутилфенол) применяются для зашиты резин от термоокислительного старения.

Известно использование 3- Й - -фенотиаэинометил бенэотиаэолтиона в качестве антиоксиданта и противоутомителя для резин.

Однако указанные соединения слабо зашишают резину от озонного старения.

Новые аддукты бисфенолов с метилолмер 29 каптобензтиазолом обладают повышенным зашитным действием против озонного сгарения.

Согласно настояшему изобретению описываются новые производные бисфенолов и Зб

2 метилолмеркантобензотиазола — их аддуктов обшей формулы

0Н ОН сн сд где М - водород или трет.бутил, Х -метилен или сера.

Способ получения указанных аддуктов обшей формулы основан на известном взаимодействии метилолмеркаптобензотиазола с соединениями, содержашими подвижные ато мы водорода, путем смешения метилолмеркаптобензотиазола с бисфенолами в растворителе, в частности спирте, Ниже приведены примеры, иллюстрирующие получение аддуктов метилолмеркаптс бенэотиазола с бисфенолами..

1 Пример 1. Аддукт метилолкаптакса с 2,2-тиобис-(4-метил-б-трет-бутилфенолом) .

В трехгорлую колбу, снабженную термо; метром, обратным холодильником и мешал- кой, загружают 3,58 г (0,01 r.ìoëü) 2,2

519407

Таблица 1

Результаты испытаний на тепловое старение при 90ОС, время 10 суток

Таб лица 2

Результат испытаний на утолюление резин с частотой

250 /мин тлизатора

-тиоб ис-(4-мети л-6-трет-бу тилфе иола), 1,97 г (0,01 г.моль) метилолкаптакса и

50 мл этанола. Смесь нагревают до 50ОС и выдерживают при этой температуре|в те" чение 30 мин.

Получают 5 r ад,дукта, что составляет

90,9% от теории, т.пл. продукта 167-168ОС т.пл. эквимолекулярной смеси метилолмеркаптобензтиазола и 2,2-тиобио-(4-метил

-43-трет-бутилфенола) 100ОС.

Найдено,%: С 65,05; Н 6,60;,"Ц 2,79; 17,49.

Вычислено,%: С 64,83; Н 6,71; Й 2,52;

5 17,31.

Пример 2. Аддукт метилолкаптакса с 2,2-метиленбис-(4-метил-б-трет-бутилфенолом). 20

В условиях примера 1 из 3: 4 г (0,01 г.моль) 2,2-метиленбис-(4-метил»

-бтречбутилфенола) и 1,97 г (0,01 г моль) метилолкаптакса в 50 мл этанола получают

5 r аддукта, что составляет 92,8% от тео- М рии; т,пл. продукта 170-172ОС.

Найдено,%: С 69,12; Н 7,36; S 11,74; Зй 4 3,05.

Вычислено,%: С 69,24; Н7,31: 6 11,92

N 2,60 .

II р и м е р 3, Аддукт метилолкаптакса с 2,2-тиобис-(4-метилфенолом) .

В условиях примера 1 из 2,46 г (0,01 г-моль) 2,2-тиобис-(4-метилфенола) и 197г (0,01 г моль) метилолмеркаптобензтиазола в 50 мл этанола получают 3,5 г аддукта, что составляет 79% с т теории; т.пл. аддукта 168-169ОС. Температура плавления эквимолекулярной смеси исходных вещее тв

1 091 10ОС. g и 0 S й., rr u 1

Найдено,%: С 59,35; Н 4,86; И3,43;

5 21,35.

Вычислено,%: С 59,57„H 4,77; t4 3,16;

S 21,68.

Аддукты метилолкаптакса с бисфенолами представляют собой слегка желтоватые кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и труднорастворимые в воде.

В ИК-спектрах полученных соединений

-А содержится полоса noh лощения 3200-2850 см, I которая характеризует наличие внутримолекулярной водородной связи.

Все испытанные соединения обнаружили озонозащитный эффект. Особенно высоким он был у продуктов конденсации метилолмеркаптобензотиазола и 2,2-тиобис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) в табл. 1-5 под шифром ФС-15 и 2,2-тиобис-(4-метилфенола), которые по времени до появления трещин имели . превосходство над антиозонантом тиоалкофеном БП, 519407

Таблин i 3

Результаты испытаний на утомление резин г частотой

ЗЗ /л нн (> - в атмосфере 24 час, П - в помещении 96 час3

Таблица 4

Результаты испытаний на озонное старение

Таблиаа 5

Результат испытаний на атмосферное старение (r. Тамбов, июль) Испытания на озонное старение проводи -., 55 лись на светлых резинах на основе НК в: оэонной камере при коидентраиии озона около 10 "6 и динамической деформации 25%, Регистрировалось время до появления трешин. 60

Определялась теплостойкость резин после ускоренного теплового старения при 90 С стойкость к утомлению при больших (250 /мин) и малых (ЗЗ /мин) частотах деформадии, оэоностойкость при статических режимах деформации в озонной камере н :э гмосферо5194 07

7" сн,он

0Н

ОН

Составитель А. Орлов

Редактор Л. Герасимова Техред О. Луговай Корректор Б, Югас

Зака:., 4895/549 Тираж 575 Подписное

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 стойкость резин. B качествеэталоновсравиення при тепловом старении и утомлении был взят антиозонант бисалкофен БП (ЛО

2246), а при озонном и атмосферном старении — трибутилтиомочевина (ТБТМ }.

Формула изобьете ния йиукты бисфенолов с метилолмеркаптобензотиазолом общей формулы сн сн где †. водород или трет-бутил, Х вЂ” ме тилен или се ра, в качестве антиоэонантов светлых резин.