Способ получения кислород-или серусодержащих производных 1- станна-3,5дисила-4-оксациклогексана

Способ получения кислород-или серусодержащих производных 1- станна-3,5дисила-4-оксациклогексана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 519413

:;. А ХЫ>СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63) Дополнительное к авт. свид-ву (ЯЯ) заявлено 10,06.74 (Я) 2031506/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30. 06.76.Бюллетень ¹ 24 (45) Дата опубликования описания 13.10.76 (бцм. к .

С 07 D 103/02

С 077 7/22

Гасударственный минет

Вавта Мниииупв CEN

К Диац ИИП6У2ТИИй а 9ткрытв (53) УДК

547. 245. 07 (088.8) В. Ф. Миронов, В. И. Ширяев, В. И. Григос, Э. М, Степина, Л„В. Махалкина, A. И. Нечаева и В. И. Тиханов.(71) Ьиявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ KNCJlOPOQ- ИЛИ СЕРОСОДЕРЖАШИХ

ПРОИЗВОДНЫХ 1-CTAHHA-3, 5-ДИСИЛА-4-ОКСАЦИКЛОГЕКСАНА мулы. ВВ2 — СБ, О. ййл, яВ,- Ся,2

О ЬпО+ 2/пНп1Ъ раСвйрцагль "г "2

О SnY+H20, н 2 г

;ЗА ЯВ2 — СН2 где Е, У, ъ -имеют выщеуказанные зна- В качестве кислород- или серосодержа25 щего агента могут быть использованы, в

Изобретение относится к способу полученыя поилх сов:,,ипений, а именно кислороди -.еросолеах,:-;ппг ппоизводных 1-станна— 3 5-g3:," !.. -4-оксациклогексана общей форгде У вЂ” остаток спиртов нлн органичесФ

l0 ких кислот (пред чьных и непредельных), или их эфиров или нх гиоаналогов; т = - 2 для остатков монокарбоновых кислот, мо :окарботноловых кислот„а также полуэ. ярое днкарбоновых кислот и гликолей, a oc . ri . : дунаях и = 1;

1 у|, f,! -„- с ф д ч н(ния могут нанти при менение в качестве катализаторов отверждения для электроизоляционных эмалей, позволяющих снизить температуру сушки эмали с сохранением электроизоляпионных свойств.

Согласно настоящему изобретению предлагается способ получения новых соединений— кислород- или серосодержащих производных

1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана, который состоит в том, что гетероциклический станноксид подвергают взаимодействию со спиртами, или органическими кислотами, или эфирами или их тиоаналогами при наг— з о ревании до 50-150 С в среде органического растворителя, например бензола или тс луола, с последующим удалением, например азеотропной отгонкой, воды и выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция идет по схеме частности, капроновая, энантовая, каприловая, лауриновая, 2-этилгексановая, стеариновая, акриловая, метакриловая, кротоновая, ундециленовая, олеиновая, малоновая, янтарная, адипиновая, фталевая, малеиновая, гликолевая и тиогликолевая кислоты, а также диизооктиловый эфир тиогликолевой кислоты, изобутиловый эфир малеиновой кислоты и другие моноэфиры, этиленгликоль, Р -меркаптоэтанол и т. и. 36

Получаемые таким способом новые соединения — кислород- и серосодержашие производные l-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана представляют собой жидкие или твердые неперегоняемые вещества. В зави- у симости от заместителя указанные соединения являются мономерами, димерами, тримерами или полимерами. Строение впервые полученных соединений приведенной выше обшей формулы доказывалось данными эле-,@ ментарного анализа, ИК- и ПМР-спектров, а также химическими методами.

В ИК-спектре полученных соединений, помимо соответствующих частот валентных и деформационных колебаний S i -С, Яп-С и С-Н связей, содержится также сильная

4 полоса в области 1000-1070 см, характерная для Si-О- 1 группы а также полосы в области 300-380 см, характерные для Ьа-0-С и 6а- S -С группы. Наличие 6 сильной полосы поглощении в области 17001750 см характерно для С-О групп карбоновых кислот.

Предлагаемый способ получения кислороди серосодержащцх производных l-станна-3,,5-дисила 4-оксапиклогексана технологически прост, поскольку позволяет вести процесс в одну стадию с использованием доступного сырья — продукта гидролиза 1, 1-дихлор-1-станна-3,5-дисила-4-оксациклогексана, щ получаемого прямым синтезом из металлического олова и симм;бис-(хлорметил)-дисилоксана.

Пример 1. Получение гетеропиклиф ческого силостаноксида, из которого затем получают соответствующие производные (примеры 2-15).

K 50 мл 5%-ного водного раствора ИСОН при постоянном перемешивании в трехгорлой стеклянной колбе, снабженной, кроме мешалки, термометром капельной воронкой и обратным холодильником, добавляют раствор 8,65 г

1, l-дихлор-l-станна-3,3, 5,5-тетраметил-3,5-дисила-4-оксациклогексана в 50 мл бензола. Затем смесь перемешивают еше

1,5 час при 70-75 С. Охлаждают реакционо ную массу, отделяют бензольный слой и после отгонки растворителя получают белый кристаллический осадок. После выс "шив&1жя белого порошка в вакууме (50-70 С при

1,5-2,0 мм рт. ст.) получают 7 г (выход

95%) гетероциклического силостаноксида о (У = О), т. пл. 88-92 С для свежеприготовленного и 140-150 С после хранения в течение нескольких дней.

Найден 4@ С " а88э Н 5э 5 1-8э50ii

-" 41, 02. (Сь Н 6х б а 0 )

Вычислено,%: С 24,42; Н 5,4:7; Я19,04;

5 40,23.

Мол. вес: найдено (криоскопически в бензоле) 870, вычислено 885,2.

Пример ы 2-15. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой термометром, обратным холодильником и капельной воронкой помешают раствор

0,0125 моля цнклосилостаноксида в 50 мл бензола. Затем прикапывают соответствующее количество (при =1 0,025 моля, при я= 2 0,0125 моля) кислород- или серссодержащего реагента, и перемешивают смесь о

2 час при 60-70 С. После фильтрования н отгонки бензола остаток высушивают в вакууме и получают соответствующий продукт, Результаты опытов и данные анализов приведены в таблице.

С

IA

СО сО

РВ

ВВ

l-В

lA

ОЪ (y

4D

В 4

СЭ

РВ (О з

В Ъ

СЭ

ОЪ

3 1

СЭ

Ъ 4 (Э с»

3

СО

34

СЧ

СЗ

ОВ

3«4

ОЪ (33 о

СЪ

CO

СЭ

-О

3(Ч

I-4

3 -I

ОЪ

СЧ (О

МЪ

° 4

СЧ

СЧ

IA

334

ОЪ

344

Ч

СЭ

ОЪ

Ci

° d

ВВВ (°

СВ

СЧ

ОЪ

IA

C) (О

Cl (О

СЧ

ОЪ

Ю

СЧ

ID (Ю

4 .$4

СЭВ

ЪРЭ а

С.Ъ

1 СЭ

«3

СВ

СЭ

РВ (Э (Э

«ВВ

В °

34

СЭ

СЪ

РВ

3 4 е

ОВ

C Ý

Оъ о (Ч

РЭ

СЧ

РВ

ВО (Ac

ВВ4

Ю

CO

ЯЪ

РВ

ОЪ

3(4

Ю

343

В Ъ

344

Ю

344

3О

ОЪ

3(Э

CI

С

СЪ

ICl

С0

СЭ

СО

СЪ

Ж

Ы

44 4(g Ct

ВР р

Ю о

В 3

СЭ

СЭ

ID

ОЪ о

344

c3l

В (Ч

С

llÔ- Ъ

33 и СЭ

И е ф Х

ДЪ 4

О (Ч

РЪ

СЭ

3а

Сс3

333

Ю

СЭ (М

Ф О

o=o

l33 (Ч

СЪ о

4

О » (3

333

СЭ

333 (Ч

Р3

СЭ

ВР

СЭ

ОВ

Р3

Ю

СЭ

Ol

СЭ

3 4 (О (О

СЭ

Р (Ъ

ВВЪ

СЪ

344

РЪ

ID

Ю (9

ВВ

Вй

I и о

ВЭ

5 и о

33

ВС

Сй

ВО

СС3

C 344

C (О

С ОЪ (О СЪ

34 (Р

lA 3«3

С- О

ВСВ (Ч и й (О «34

cell

С ID

I44 IO

lA lA о о

Ь 4

Ol Я

3(4 (О

3«4 (Ч

С 3 СЧ (О 34

РВ

IA ID

3,4 ID

ОВ

Ю О

lO СЧ

Оъ (О

В Рй (Ч Я а

ВВВ

8 И"3

СЪ Ц ф 3/

ЧСЭ ("

СЭ

cc\ Я РЪ

РЪ Яg

Icl 333 гъ ооо (Ч 343 о-о

1 1

ЧО Ю l Cap (Ъ о

С

Сс3

«ВЪ

I44

СО

Ь 1

СО О

ЧВВ (Ч

ЧО

ВС

Р3

8 З

8 В

X /

Π— СЪ

ЧО

Ю

М

;Г и

РЪ

РВ (Ч

РЪ ЪО

СЭ СЭ СО 4O

ВС . 43

Э г

Ol

ВГ

СР

О3

Al о

СЭ

8

8

6 и

Я (О

СЭ

СЭ

С.Ъ

РЭ

СЪ

ВО

СЧ

СЭ

ОЪ

РВ

СЭ

CCl оо

"./

/ C4

ВЪВ (Ч (О РЪ

О СЪ

3 3

О Ю

Ю О (ЧВ (О о — о (Ч

Ч

О

ВР л о

Ю

СЭ

3 °

Ol

РЪ

СЭ

ВВЪ

519413

Составитель М. Кожинская

Редактор В. Хубларов Техред А- Йемышова Корректор С. Бощижар

Заказ 32ОО/552 Тираж 575 Подписное

ЦИИИПИ Государственнога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал HIM Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения кислород- или серосодержащих производных 1-станин-3, 5-дисила 4-оксациклогексана, о т л и ч а юшийся тем, что гетероциклический станнаноксид общей формулы

0 йЮ ®2 -Н2 г 4 где R — - алкил, арил, подвергают взаимодействию со спиртами, или органическими кислотами, или эфирами, или их тиоаналогами при нагревании с последующим удалением воды и выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 5О-15О С.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю m и и с я тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.