Стабилизирующая смесь
Патент 519446
Авторы
Стабилизирующая смесь
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
< >5В446
Союз Советсхин
Сошялистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.02.74 (21) 1993793/05 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.06.76. Бюллетень М 24 (45) Дата опубликования описания 10.09.7б (51) М.Кл. С 08 1. 27/06
С 08 К5/56
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 678.743.22 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретен и я
Г. А. Разуваев, Б. Б. Троицкий, В. H. Мяков и А. Ф. Лепаев (71) 3 аяаитель (54) СТАБИЛИЗИРУЮЩАЯ СМЕСЬ
RïSuC14 — п, 10
Изобретение касается стабилизации поливинилхлорида (ПВХ),при термораспаде.
Известна стабилизирующая смесь для поливинилхлорида, содержащая стабилизатор и состабилизатор — хлорид металла, выбран- 5 ного из группы, включающей Zn ", Fe +, Fe +, Sn + Sn4+, Тi4+, Cu2+, Cd +, или оловоор"анический хлорид формулы где R — алкил, арил, п=1 — 3.
Одна,ко известные стабилизаторы ПВХ обладают низкой стабилизирующей активностью — они не сохраняют белую окраску пол имера в течение длительного времени при термической обработчике ПВХ при 1 80 — 200 С.
С целью повышения стабилизирующего эффекта предложена стабилизирующая смесь, содержащая в качестве стабилизатора кремний- или германийорганический гидрид формул
R3SiH, (R SiH)«О или R3GeH, где R — алкил с С« — Се, арил, при следующем соотношении компонентов (вес. ч.):
Хлорид металла или оловоорга нический хлор@д 0,001 — 5,000
Кремний- или германийорганический гидр ид 1,000 — 10,000
Хлорид металла вводят преимущественно в количестве 0,001 — 0,100 вес. ч., а оловоорганический хлорид — в количестве 0,2 — 5,0 вес. ч.
Активность предлагаемых смесей гидридов кремния или германия с хлоридами металлов в 30 — 50 раз,превосходит сумму а ктивностей стабилизирующего действия отдельных компонентов смеси. В присутствии предлагаемых стабилизаторов не .происходит выделения НС1 и сохраняется белая окраска ПВХ в течение длительного времени: 50 — 100 мин при нагревании:полимера при 200 С и 170 — 400 мин при 180 С.
Испытания проводят следующим образом.
К 1 г суспензионного ПВХ добавляют определенную навеску хлор ида металла как такового или в ацетоновом растворе, на веску гидрида, смесь перемешивают,,помещают в ампулу, ампулу вакуумируют, запаивают и погружают в термостат, нагретый до 180 — 20040,5 С. Следят .за изменением окраски образца ПВХ.
П:р и м е р 1 (сравнительный). При введении в 1 г ПВХ 50 мг Р1таЯН, или Bu SiH, или РЬЗСтеН, или Е4(леН, или (Et>SiH)q0, или
519446 сохраняет белую окраску при нагревании при 200 С (см. таблицу, ¹ 5).
Пример 4. При добавлении зх 1 г ПВХ
50мг Bu SiH и 10мг Bu>SnCI> полимер сохраняет белую окраску при термообработке npн
200 С 110 мин и при 180 С вЂ” 200 мин (см, таблицу, ¹ 25).
Пример 5. При добавлении к 1 г ПВХ
10 50 мг (Et2SIH)20 и 0,02 мг SnCI полимер сохраняет белую окраску 80 ман при термообработке при 200 С (см. таблицу, № 28).
Весовая добавка к ПВХ, %
Время сохранения белой окраски ПВХ (мин) при нагревании ири температуре, С
Стабилизирующая композиция
)\,о и, п
180 l 2200 (10,0000 20,0000
10,0000
Bu2Sn (стеарат), (для сравнения)
Р11зБ Н
Ph3SiН+SпCl, 1 — 2
5,0000
5,0000
0,0040
Ph>S iH+ SnCI<
5,0000
0,0040
5,0000
0,2000
Р11з51 1+ PhqSnCI
5,0000
2,0000
PhqSiH+ BuqSnCIq
340
5,0000
6,0000
Ph SiH+ Bu2SnCI
5,0000
0,0200
PhgSiH+TiCI
5,0000
0,0020
PhqSiH+ пС1з
5,0000
0,0030
Ph SiH+ ГеС1з
160
5,0000
0,0100
Ph SiH+CuC1
5,0000
1,5000
PhgSiH+ CuCIg
15
5,0000
0,0100
5,0000
PhgSiH+ Сс)С1з
Ph>Si (Н) Ме
1 — 2
PhqSi (Н) Ме+ ZnCIq
5,0000
0,0008!
00 (Ph2SiH) О, белая окраска,полимера прн
200 С сохраняется 1 — 2 мин (см. таблицу, №№ 4, lб,,22, 27, 31, 37, 41).
Приме р 2 (сравнительный). В 1 г ПВХ
0,001 — 0,100 мг SnC14, SnClq, или FeC12, или
FeC13, или ZnCI, или Т(С!, или CuCIg, нли
Cu CI2, или CdC12 или 1 — 10 мг Bu2SnCI, или
PhgSnC1; время сохра нения белой окраски поли мера при 200 С вЂ” 0,5 — 1,0 мин.
Таким образом, общее время сохранения полимера неокрашенным при раздельном применении хлоридов вышеназванных металлов и гидридов кремния или германия .не превышает 3 мин.
П р им ер 3. При добавлении к 1 г ПВХ
50 мг PhsSiH, 0,04 мг SnCI, полимер 30 мин
Основной стеарат свинца (для сравнения)
1 !
Тремосновной сульфат свинца (для сравнения) Пример б. При добавлении к 1 г ПВХ
50 мг Ph,GeH и 0,1 мг СцС1> полимер сохраняет белую окраску 50 мин при термообработке при 200 С (см. таблицу, № 32).
519446 (Весовая добавка к ПВХ, о
5,0000
0,0002
19
5,0000
0,0010
5,0000
0,0010
50
80
1 — 2
23
5,0000
0,0040 170
5,0000
0,0080
400
25
5,0000
1,0000
110
200
5,0000
0,0002
300
1 — 2
5,0000
5,0000
0,0020
80
5.0000
0,0040
50
5,0000
6 0000
50
1 —.2
50
5,0000
0,0020
5,0000
0,0003
5,0000
1,2000
30
5,0000
0,0040
30
1 — 2
38
100
400
90
370
5,0000
0,5000
80
5,00СО
1 — 2
5,0000
0,0020
43
5,0000
0,1000
Стабилизирующая композиция
РЬЗЯ (Н) Ме+ РеС13
Ph3Si (Н) Ме+ SnC13
PhqSi (Н) ice+ SnCIq 2Н30
Ph>SI (Н) Че+ BueSnC13
Вц351Н
Bu3SiH+ SnC13
Bu3SiH+SnCI1
Bu3SiH+BuSnCI4
Bu3SiH+ FeC13 (е13ЯН) 30 (е451Н) 30+ Хп С4 (et3SiH) 30+ ЬПС!3 (et3S i H);0+ B u3S n C 13
Ph3GeH
Ph3GeH+CuCl3
P h3Ge H+ Zn C I3
P h3GeH+ FeCI3
Ph3GeH+ВuqSnCIq
РЬ30еН+ S ï Cl>
И3с3еН
Et3GeH+ ZnCI3
et3GeH+ SnCI3
et3GeH+ Bu3SnCI> е1351Н
ct3SiH+ ZnC13
G t3S i H+ Bu3SnCl3
5,0000
0,5000
5,0000
5,0000
5.0000
0,0100
5,0000
5,0000
0,0020
5,0000
0,0040
Продолжение таблицы
Время сокранення белой окраски ПВХ (мин) прн нагревании.при температуре, С
180 (200
519446
Формула изобретения
Хлорид металла. или оло воорганичеокий хлорид 0,001 — 5,000
R„SnC14—
Кремний- или германийорганический гидрид
1,000 — 10,000
Составитель Л. Чижова
Редактор В. Хубларов Техред T. Курилко Корректор В. Гутман
Заказ 835/1068 Изд. ¹ 1569 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, K-35, Раушская наб„д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Стабилизирующая смесь для поливинилхлорида, содержащая стабилизатор и состабилизатор — хлорид металла, выбранного из пруппы, включающей Zn + Fe Fe +, Sn -+, $п4+, Т14+, Cu +, Cd + или оловоорганический хлорид формулы где R — алкил, арил, n=1 — 3, отличающ и йся тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, в качестве стабилизатора она содержит, кремнии- или германийорганический гидрид формул
RqSiH, (RqSiH) гО или КзбеН, где R — алкил с Сг — Сз, арил, при следующем соотношении компонентов (вес. ч.):