Тиазолинил (тиазолил)-амиды кислот фосфора

Тиазолинил (тиазолил)-амиды кислот фосфора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВСЕСОЮЗНАЯ л

О П И С А Н И,".,. ".

ИЗОБРЕТЕНИЯ И% 1 ока ЯБА (11) 5- 9924

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.0874 (21) 2049233/15 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 0505.78Бюллетень № 17 (51) М. Кл.

С 07 2 91/34

А 01 N 9/22

A 01 N 9/36

Гону(таротаанный новитвт

Вовата Миииотров CCCP ао данна нвооратвннй н открытий (53) УДК 632.954. 2..547.26.118 ° 07 (088,8) (45) Дата опубликования описания 0504.78 (72) Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, A.Ô. Грапов, Л. В. Разводовская, Л.Д.Стонов и Л.A.Áàêóìåíêo (71) Заявитель (54) ТИАЗОЛИНИЛ (ТИАЗОЛИЛ) АМИДЫ КИСЛОТ ФОСФОРА

Изобретение относится к новым химическим веществам, обладающим пестицидной активностью, Известны К-алкилзамещенные эфироамиды кислот фосфора, обладающие гербицидной активностью. Однако многие соединения этой группы или слабоактивны, или недостаточно избирательны.

С целью расширения ассортимента активных гербицидов предложено исполь- 10 зовать тиазолинил(тиазолил)амиды КНслот фосфора общей формулы в

Р-) н С

)н(l5 . где 8 — низший алкил, низший галоидалкил или низший алкоксил;

В1- низший алкоксил, фенокси-, га- лоидфенокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа; .Х вЂ” кислород или сера;

0 — -СН -СН - или -СН-СН-группа.

2.

Предлагаемые:соединения могут су- шествовать в виде смеси двух тауто25 ерных форм R 5 В БН

Способ получения этих соединений основан на реакции галоидангидридов кислот фосфора с аминотиазолом или аминотиазолином в присутствии третичного амина как акпептора галоидводорода.

Пример 1. 0-Фенил-. N -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат.

К 3,4 г хлорангидрида 0-Фенилметилфосфоновой кислоты в бензоле прибавляют .по каплям раствор 1,8 г аминотиазолина и 2,5 мл триэтиламина в бенэоле при охлаждении льдом. Смесь оставляют на ночь. Затем отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина, растворитель отгоняют в вакууме. К остатку прибавляют воду, кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают 2 раза из ацетона. Получают 0-фенил- N -тиазолидинил-2-имйдометилфосфонат, выход 76%, т.пл. 137138 С.

Найдено,а: ит 10,78; 10,80; P 12,07, 11,85; Ь 12,76, 12,55.

Сю H <>N а Qg, P .

Вычислено,Ъ: N 10,93; Р 12,09;

S 12,51.

Пример 2. 0-Фенил- N -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат, 519924

Аналогично примеру 1 из 2,6 г хлорангидрида 0-фенилметилтиофосфоновой кислоты, 1,3 г аминотиазолина и 2 мл триэтиламина получают 0-фенил- Я -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат, выход 28,8В, т.пл. 130-130,5 C.

Найдено,В: N 10,24, 10,25; P 10,75

10,89.

О,аН,зХгОР6г.

Вычислено,В: N 10,29; Р 11,37.

Пример 3. 0-4-Хлорфенил-,М—

-тиазолидинил-2-имидометилфосфонат.

В условиях примера 1 из 7,,7 г хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилхлорметилтиофосфоновой кислоты, 2,5 r 2-аминотиазолина и 3,5 мл триэтиламина поб лучают 0-2,4-дихлорфенил- К -тиазолидинил-,2-имидохлорметилтиофосфонат, выход 32,2В, т.пл. 145-146 С.

Найдено,Ъ: N 7,19, 7,06; Р 3,11

8,12.

10 О„Н„С,И,ОРS,.

Вычислено,В: N 7,4бу P 8,25.

Пример 8. О-Этил- N -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат.

В условиях примера 1 из 4,7 г хлор-. ангидрида О-этилметилтиофосфоновой кислоты, 3 г 2-аминотиазолина и 4,1мл триэтиламина получают О-этил- Я -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат, выход 7,6В, т,пл. 104-105 С.

Найдено,%: Р 14,1.0, 13,95; S 28,13.

<а H

Вычислено,Ъ: P 13,81; б 28,59.

В условиях примера 1 из 5,3 г хлорангидрида 0-4-хлорфенил-метилфосфоновой кислоты, 2,88 r 2-аминотиазолина и 3,8 мл триэтиламина получают 0-4-хлорфенил- N -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат, выход 71Ъ, т.пл. 12223 5о

Найдено,Ъ: N 9,24, 9,30; P 10,86, 10,62; Ь 11,06, 11,26.

О1а НюгСГЫг О г Р Ь °

Вычислено,В: М 9,64; P 10,65; Ь 11,03

Пример 4. 0-2,4-Дихлорфенил- Х -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат.

В, условиях примера 1 из 6,8 r хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилметилтиофосфоната, 2,5 г амидотиазолина и

3,5 мл триэтиламина получают 0-2„4-дихлорфенил- И -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат, выход 55Ъ, т.пл. 117118 С.

Найдено,В: N 8,29; S 19,07.

С1о У и С г3Яг ОР$.

Вычислено,%: Я 8,21; $ 18,79.

Пример 5. 0-2,4-Дихлорфенил— Ж -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат.

В условиях примера 1 из 7,6 r хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилметилфосфоната, 3 г 2-аминотиазолина и 4,1 мл триэтиламина получают 0-2,4-дихлорфенил- N -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат, выход 18В, т.пл. 112-113 Ñ.

Найдено,В: N 8,15, 8,20; 6 10,16., 9, 83.

С аНц С1гЖг Огрб.

Вычислено,Ъ: N 8,62; S 9,86.

Пример б; 0-2,4,5-Трихлорфенил- К -тиазолидинил-2-имидометилтиофосфонат.

В условиях примера 1 из 7,6 г хлорангидрида,0-2,4,5-трихлорфенилметилтиофосфоната, 2,5 г 2-аминотиазолина .и 3; 5 мл триэтиламина получают 0-2,4,5-трихлорфенил- N -тиазолидинил-2-ими дометилтиофосфонат, выход 31,4Ъ, т.пл.

124-124,5 С.

Найдено,Ъ: N 7,30; Р 8,04, 7,99;

$ 16,73, 16,54. 1а< а О4ИгOPS .

Вычислено,В: И 7,46; P 8,25; б 17,07

Пример 7. 0-2,4,-Дихлорфенил— Х -тиазолидинил-2-имидохлорметилтиофосфонат.

Пример 9. О-4-Хлорфенил- Я-тиазолидинил-2-метилтиофосфонат.

В условиях примера 1 из 6,2 г хлорангидрида 0-4-хлорфенилметилтиофосфоната, 2,8 г 2-аминотиазолина и 3,8 мл триэтиламина получают О-4-хлорфенил— — N -тиазолидинил-2-метилтиофосфонат, выход 34В, т.пл. 130-131 C.

Найдено,В: P 9,62; Я 20,85. щ Н г С1 Мг ОР 6 .

Вычислено,В: Р 10,09; 5 20,91.

Пример 10. N,N -Диэтиламидоl — Я -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат.

В условиях примера,l из 2,9 r хлорангидрида - N,w-диэтиламидометилфосфо40 новой кислоты, 175 r 2-аминотиазолина и 2,5 мл триэтиламина получают И,N-диэтиламидо- Я -тиазолидинил-2-имидометилфосфонат, выход 74В, т.пл. пикрата 102 С.

45 Найдено, В: Q 17,90, 17180; Ь 7,04, 7,08.

С 4 Н г в OÇ PS °

Вычислено,В N 18 ID; S 6ð90 °

Пример 11 ° О-Метил-О-фенил50 - N --тиаэолидинил-2-имидофосфат.

В условиях примера 1 из 3,9 r хлорангидрида D-метил-0-фенилфосфорной кислоты 1,8 г 2-аминотиазолина и 2,5мл тиаэтиламина получают О-метил-О-фенил55 - N --тиазолидинил-2-имидофосфат, выход 75В, т.пл. 164-165 С.

Найдено,В: Я 9,70, 9,60; Р 10,67, 10,87; $ 22,38, 22,49.

С„Н,,юг ОРа,, Вычислено,В: 3 9,72; Р 10,74;

60 S 22,34.

Пример 12. 0-Этил- Ю -тиаэолил-2-амидометилфосфонат.

В условиях примера l из 4,8 г хлорангидрида 0-этилметилфосфоновой кис65лоты, 3,4 г 2-аминотиазола, 4,7 мл

519924 триэтиламина получают 0-этил- N -тиазолил-2-амидометилфосфонат.

Найдено,Ъ: С 33,27, 35,00; H 5,80, 5,45; $ 16,40, 16,70.

СвН Х Ор Р$ °

Вычислено,Ъ: С 34,94; Н 5,38;

15,55.

Пример 13. 0-4-Хлорфенил- N

-тиазолил-2-амидометилтиофосфонат.

К 1,15 г 2-аминотиазола и 2 мл триэтиламйна прибавляют по каплям 2,9 г хлорангидрида 0-4-хлорфенилметилтиофосфоновой кислоты при комнатной температуре. Смесь перемешивают 1 ч при

70 С, затем оставляют на ночь. Осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, растворитель упаривают в вакууме, остаток пропускают через колонку с силикагелем, растворитель ацетон:

:гексан (1:20), вещество при стоянии закристаллизовывается. Получают 0-4-хлорфенил- К -тиазолил-2-амидометилтиофосфонат, выход 7,2Ъ, т.пл. 106,6 С

Найдено,Ъ: N 9,11, 9,19; Р 9,39, 9,68; $20,82, 20,88.

Cqp Н!о С1 ХгОР $z.

Вычислено,Ъ: N 9,19; Р 10,16;

Ь 21,04.

Пример 14. 0-4-Хлорфенил- 1)

-тиазолил-2-амидометилфосфонат.

Аналогично примеру 13 из 2,9 г

2-аминотиазола, 6,8 г хлорангидрида

0-4-хлорфенилметилфосфоновой кислоты и 4,1 мл триэтиламина при комнатной температуре получают 0-4-хлорфенил— К -тиазолил-2-амидометилфосфонат, выход 37,7Ъ.

5 Найдено,Ъ: $11,67, 11,48; Ct 12,20, 12,08. с„,н„сск о р$, Вычислено,Ъ: $11,11; Cf. 12,28.

Исследование биологической актив- .

10 ности предлагаемых соединений проводят в лабораторных условиях биологическим методом. В результате этих исследований обнаружена гербицидная активность указанных веществ. Тест-объекты: пшеница, овес, просо (однодольные растения), редис (двудольное растение) . Растения выращивают на ага; ровой среде 7 дней при термостатированных условиях.

Эффективность гербицидов определяют путем измерения длины проростков и корней у растений. В качестве контроля служат растения, выращиваемые на чистой (без гербицида) агаровой среде.

Проведенные испытания показали, что предлагаемые соединения проявляют. значительную гербицидную активность.

Особенно чувствительны к ним просо и

30 овес.

Результаты испытаний приведены в таблице.

519924 о о о ю о о î е а о о. о с с с с с с с с с с с

Л A Л П Л Л Л ч ч н н с о о н л л

< н н н л л л л л л л л л л л л

o o с

-i o л л о о о с с

< н н л л л о о с

I л

CD о о

Л а н л о о

1 Ф ЧР о о о о о о с!

„л с3 ln Ul О ) о o o o с с с о о о о о о о о о о с с с

I н I л л л о о о о с н л Л о о о ю м о с с н о л л о о о о с (нл л и> о о м о с с о o o о о о о с .н л л о о о о с с н л

0 Ф СО о о о с с о о о

Ю

Ю с ! л

< и, н н н н н 1 н

A A A Л A Л A A A Л A ч -ч н н н л л л л л л л л л л л л с4 с4 14 С4 с4 х х х х х

u u v u u х и х и ! с4 !! х х

v u

14 N C4 х х

u u v

Х х и

II х х

u u! ) ! I

С4 с4 С4 С4 С4

Х Х Х Х Х

0 0 0 0 0

1 )

«4 с4 14 х х х

v v u сп О 1д tn <Л О О О О О ц>

О э а а х х

Х С4 с4

<о 0 О

v — о х о

<с» м о V > о > м л л х х х х х с х х х х х х

u u u 0 u v u u v u.u v

ct «4

u v

О . т х х ю ttt

u u и о о о

Ю аА н Ю л о

СО о о

Ю Ю с н л

ln с

Сф с (4

С4

I с! о

0 И

tta с4 х х

И 0 о о

Ю

Ю

Ю Ч л

Ю

Ch

Ю о о о с ( л с

СЧ

1 с4 и ю а х х ср с4

u u о о с (М с! 1! с4

И 0.с еО х х

tO д

u u о о

519924

Формула изобретения

Составитель P,Стрельцов

Ре акто П.Го ькова Тех ед M.Áîðèñîâà Ко екто М. Демчук

Заказ 2454/41 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Фйлиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Тиазолинил (тиазолил) амиды кислоты фосфора общей формулы

З N

1 где К вЂ” низший алкил, низший гало. идалкил или низший алкоксил;

В1- низший алкоксил, фенокси-, галоидфенокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

Х вЂ” кислород или сера;

-СН - СН вЂ” или -СЙ-СН-группа, обладающие гербицидной активностью.