Способ совместного получения сопряженных диолефинов и серосодержащих соединений

Способ совместного получения сопряженных диолефинов и серосодержащих соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 520340 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25.07.74 (21) 2051515/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05 07.76. Бюллетень № 25 (4б) Дата опубликования описания 30.08.76 (51) М. Кл.е С07С11/12

j С 07 С 161/00

Государственный номнтет

Совете Мнннетров СССР по делам нэобретеннй н открытей (53) У,ШС 547.315 (088.8) (72) Авторы Д. Л. Рахманкулов, Н, Е. Максимова, В. И. Исагулянц, изобретения Е. А. Кантор, С. С. Злотскнй и,Б. М. Брудник, /

) (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт

154) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ

ДИОЛЕФИНОВ И СЕРОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

МеЗвЗв 1в . а8

-в =с-с= - +

i S Г

8-В8

Изобретение относится к способу совместного получения сопряженных диочефинов, используемых в промышленности синтетического каучука, и серосодержащих соединений, применяемых в качестве антиокислительных присадок к моторным маслам.

I ..

Известен f1 J способ расщепления 1,3-.дноксанов в присутствии спиртов с образованием сопряженных диолефинов, Известен 121 также способ получения сопряженных диолефинов с одновременным образова1ием, серосодержащих соединений расщеплением

1,3-диоксанов, образующихся при конденсации олефинов по реакции Принса, в присутствии серово- 15 дорода н кислотных катализаторов при повышеннойй температуре.

Однако известный способ сопровождается . образованием значительного,.оличества неути.;изируемых продуктов. 20

С целью устранения указанного недостатка предлагается проводить расщепление в присутствии низших меркаптанов при молярном cooIHoiII0HHH между 1,3-дне-:саном и меркаптаном 1:1 — 1;10.

Реакцию обычно осуществляют при температуре 50 — 150 С и давлении 1-20 атм.

Реакция протекает по схеме:

Ва Н

Г я А 34 ,с с

3i ! КЬ+ 2388Å

9 . 9 гС,, 1в, где Я вЂ”  — водород или низший алкил. а

В качестве катализатора можно ислользовать минеральные кислоты или их модификации на, твердых носителях, катиониты и т,д.

К достоинствам предлагаемого способа опт

I.ñÿòñÿ доступность исходного сырья, низкие энер гетические затраты и легкость технологического .оформления процесса.

Пример 1. В колбу, снабженную ректи фикационной колонкой (T. т. 25) вводят 232 r -520340

Составитель В. Стьщенко

Техред, Г. Родак

Редактор Т. й1арганова

Корректор -Ас Гриценко, Заказ 4541/187 Тираж 676 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комител Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. y/5

Фнпнап ППП "Патент". г, Ужгород, уп. Проектная. 4 (2 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 540 r (моль) бутнлмеркаптана и 2 г серной кислоты, кипятят при ВОоС, отбирая по мере образования с верха ректификационной колонки изопрен с водой, и пЬлучают 111 г (80% в расчете на исходный диоксай) изопрена высокой степени чистоты, физико- химические константы которого после сушки совпадают с литературными, 5,7-Дитиоундекан очищают вакуумной дистилляцией, т.кип. 132-133оС/

/5 мм; fl 15144;выход 84,9% (в расчете о на исхо . диоксан).

И16спектр, см 1:650, 724-725 (сл. С S-G), 2964 (СН и СНз).

Пример 2. 260 г (2 моль) 4,4,5-триметил-1,3-дноксана 540 r (6 моль) бутилмеркаптана и 60 r катионита КУ-2 (СОЕ 4,95 мг-экв/r, влажность 30%) нагревают в, трехгорлой колбе, а снабженной ректификационной колонкой т.т 25) и механической мешалкой, при 30оС в течение

5 час. С верха ректификационной колонки отбира. ют 2,3-диметилбутад1ен-1,3. Выход 140 r (85% в расчете на исходный дноксан); т. кип. 68,5.; П

1,4378; д 0,7289.

Выход 5,7-дитиоундекана 87 4% (в расчете вв исходный щ1оксан), физико-химические и спектральные характеристики те же, что и в примере 1. метил 1,3-диоксана и 37,2 r (0,6 моль) этилмеркаптана перемешивают 5 час при 150оС в металлической. ампуле. При этом давление в системе дсстигает 158 атм. О коце р акц и судят по с„„жению давления до 3 атм.

ПолУчают 20,9 г (85% на исходный ок н)

2,3-днметил-1,3-бутаднена, т.кнп. 68-69 о. so

1,4377; с1 0,7289, и 35,9 г (88% в расчете на исходный диоксан 3,5- дитиогептвна, т.кип, 72-74оС 18 мм, 11 1,501 1.

Формула изобретения!. Способ совместного получения сопряженных, . диолефинов и серосодержащих соединений расщеплением 1,3-дноксайов в присутствии кислотных

1б катализаторов нри повышенной температуре, o т, 3 и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью:исключения образования неутилиэируемых продуктов, расщепление проводят в присутствии ниэщих меркаптанов при молярном соотношении 1,3 — диоксан/мер.

) каптан от 1Л до 1:10.

2. Способ по и. 1,.,отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 50-.

- 50оС и давлении,1-20 атм.

Источники информации, принятые во внимание

25 при экспертизе:

1. Патент CIIIA Р 3284533, кл. 260-681,1966.

2. Авт. св. СССР 11е 455584, кл. С 07 С 11/12, 1974.