Способ получения скрытых изоцианатов

Способ получения скрытых изоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соеетскик

Социалисти нескин

Республик (11) 520350

К АВТОРСКОМУ СВИДИПЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 20.11.73 (21) 1971939/04 с присоединениеы заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано05.07,76.Бюллетень №25 (45) Дата опубликования описания О9.11.76 (51) М. Кл.е

C 07 С 119/042

Гасударственный нсмнтет

Совета Мнннстреа СССР нс делам нзсбретеннй н еткрытнй (53) УД1(546.268.2..07 (088.8) Г. А. Сальникова, Т. Н. Еремина, B. Я. Кацобашвили и Е. Н. Журавлева (72) Автори изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКРЬГП:йХ ИЗОЩ4АНАТОВ

Изобретение относится к способу нолучения новых скрытых изоцианатов.

Известны способы получения различных скрытых изопианатов на основе изоцианатов и замешенных монофенолов. В частности, б известен способ получения дифенилдифенилметан-4,4-дикарбамата взаимодействием дифенил-4,4-диизоцианата с фенолом при нагре .ванин в среде органического растворителя.

Недостатком большинства известных скры10 тых изоцианатов является сравнительно высокая температура диссоциации, что сужает область применения этих продуктов в производстве лаков, пленок и др.

Предлагается способ получения изоциана- 15 тов общей формулы }}; Ctt-Cttt OC}C} ltlt) E(3llCOtt) 1

9 20 где Р-фенилен, толуилен, на@тилен, метанбисфенилен, гексаметилен, циклогексилен;

R — фенилокси-, толилокси-, ксиленилок сигруппа, 2-оксо-1-азациклогептан-1-ил, заключающийся в том, что изоцианат обшей формулы где Ы имеет вышеуказанные значения, в среде инертного растворителя последовательно обрабатывают соединением обшей формуm,} R} Н, где g имеет вышеуказанные значения., и зцоксиспиртом формулы 12 П2 l с последующим выделением пелевого цродукта.

Соединения обшей формулы 1 сочетают в сабе ценные свойства как уретанов„так и зпоксидов и могут быть использованы в полимерных композициях в качестве компонентов или связующих веществ при получении лаков, пленок, адгезивов, изоляционных покрытий и т.д., сообщая полимерам ценные качества, характерные д.ж полиуретанов и полизпоксидов. Полученные на основе соединений общей формулы 1 полимерные продукты обладают свойственной полиуретанам стойкостью к истиранию и высокой эластичностью а также высокой химической с"ройкостью, прочностью и повышенной адгезией, что характерно для эпоксидов. Важнейшим отличительным свойством полученных по предлагаемому способу соединений является способ- и ность блокируюшего агента (глицидола) связывать второй выделяюнн1йся блокирующий агент (фенол, капролактам и др.} Б обшую полимерную структуру, что значительно повышает физико-химические свойства целевых IO про дукч Ове

Пример 1. В раствор загружают

95 мл сухого толуола, 60,4. г 2,4--толуилендиизоцианата, 32,6 г фенола и перемеши вают при комнатной температуре 3-4 час.

Выход 2-изоцианатотолил-4-фенилкар бамата (продукт 1) 74,43 r (80%},, Содержание и СО-групп 14-,1% {теоре рическое

15,7%). Выпавший Осадок отфильтровыва1от, промывают петролейным эфиром и сушат до постоянного веса.

9,3 r продукта 1 растворяют Б 69 мл диоксана, затем добавляют к раствору 2,3 мл,,@ глицидола и перемешчваюр реакционную смесь

24 час при комнатной температуре. После исчезнОБения изоцианатных групп нстролей ным эфирОм высаживают маслообразньIЙ продукт, который Отделяют я высушивают в ва- кууме до твердого состояния.

Выход 2-глицидилкарбаматоролид=4=Ф== нидкарбамата 10 г (85%); т. пл 58-62 C.

ИайДЕНО,%: C 63,8.;, Н 5,72; 3%8o30.

Вычислено,%: C 63,18; Н 5,26„g 8,18.

Пример 2„В реактор загружают

175 мл сухого бензола, 50»4- г 2,4 тодуилендиизоцианата (2» ТД.И} и 0„33 г катализатора-хдорида цинка (0„65% от веса

2,4-ТДИ), затем реактор продувают азотом и при температуре таяния льда добавляют

ПО каплям 1 9 3 мл глипидола Б речение

2,5 час, Далее реакц1»ониую смесь выдерживают при той же температуре 3 час. Выпавший в осадок продукт Орфильтровывают, дважgbI промывают серным эфиром H суша 1 B HB кууме. Выход 2-изоцианатотодчл-4-глицидил- карбамата (продукт И ) 61,7 г (86%).

В реактор загружают 70 мд диоксана, 1,85 г продукта gg и нагревают раствор до о

70 С до полного растворения продукта g, 55 после чего добавляют 2,34 r фенола и ведуч реакцию в течение 2 -iac. После исчезновения изоцианатных групп продукт реакции Бысажива1от перролейным эфиром, отфильтровывают и высушивают в вакууме, Ю

Выход 2-фенилкарбаматотолил-4-глицидилкарбамата 9,5 г (93,0%).

Рлйдено,%: C 63,23; Н 5,88; Я8,38.

Вычислено,%: C 63,18; Н 5,26; g8,18.

Пример 3. В реактор загружают

200 мл сухого четыреххлористого углерода, 50 г 4,4-дифенидметандиизоцианата, 0,5 r хлористого цинка (1,0% от веса диизоцианага) и 22,6 г капродактама. Реакцию проводят Б течение 4 час при температуре кипения растворителя (78-79ОС). Выпавший осадок Отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса.

Выход 4-изоцианато-4 — (З»3-(1-оксогексан-1,6-диил)-уреидо -дифенилметана (щм . дукт 1П) 71,4 г (92%). Содержание свободных Я СО-групп 9,3% (теоретическое

10,8). 42 г продукта П1 растворяют в о-дихлорбензоле, после чего к полученному раствору прикапывают 77,2 мл глицидода.

Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 24 час. Глубину протеканич реакции контролируют, определяя содержание свободных ЯСО-групп. По окончании реакпии продукт высаживают из раствора петролейным эфиром, отделяют филь рованием и сушат до постоянного веса. Выход 4-глицидилкарбамато-Ф вЂ” (3,3-(1-оксогексан-1,6-диид)-ypeagcI -дифенидмерана

89,4 r (70%). Подученный продукт плавится с разложением.

Найдено;%: C 66,2; Н 6,45; Я8,33.

Мол.вес 430,6, С „Н ау Л,оуВыч11слено,%:C 65,8; Н 6,2; Я 9,6.

Мол.вес 437,5.

NK-спектр (прибор ИКС-16) см: 1250

{Баде1утные колебания карбонильных групп в лактамах и мочевинах), 1735, (вален1 ные колебания — С - 0 в уретанах), 3310 (Балентные колебания А Н-группы).

Ъормула изобретения

Способ получения скрытых изоцианатов

Q6IIIc и фОРМУлы

ld5o-сп-cHooc(of3H13(»McoM) где R — фенилен, толуилен, нафрилен, метанбисфенилен, гексаметилен, цикдогекси ден» вЂ” фенилокси-, толилокси-, ксиленидок«

pf ору, 2к-1цклоа1д, 820380

3(%60)2

COCTaBRTeJIb Л. ИОФфе

Редактор Бородкина Техред М. Левицкаи КорректоР M. Руснак

Заказ 4336/186 Тираж 576 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб, д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектнаи, 4 о т л и ч а ю ш и и с я тем, что изо пнанат обшей формулы

5 где R имеет вышеуказанные значения, в среде инертного растворители последовательно обрабатывают соединением общей формулы R Н, где R имеет вьппеуказанные значения, и эпоксиспиртом формулы

6li OH-CK ОЙ а

0 с последующим выделением целевого продукта.