Способ получения алкиловых эфиров 2- бензимидазолилкарбаминовой кислоты

Способ получения алкиловых эфиров 2- бензимидазолилкарбаминовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистииесеа

Республик (61) Дополнительное к авт. синд-вуP2) Заявлено М6ЛХ.73 (21) 197 443/04 с присоединением заявки Ж (23) Приоритет(43) Опубликовано05.07.76.Бюллетень №25 (45) Дата опубликовании описании (51) М. Кл.е

С 07 9 235/32

А 01 Б 9/22

ГаеуфМ ВтеенНВЙ K034NY6T ймта Мнннетрее ИЮ нн делан нзебретеннй н етнритнй (53) 7ДK 547.785.5..07 (088.8 ) (72) Автори изобретения Ч. Ш. Кадыров, С. A. Хасанов, N. Акбарова и С. Ю, Юнусов (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт х веществ AH Узбекской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ З-БЕНЗИМИДАЗО

ЛИЛКАРБАУ ИИОВОР гИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения алкиловых эфиров 2-бензимидазс лилкарбаминовой кислоты об пей формулы

11

3Е-СО3 б

И

6 гдеЗ-СНе,СаН т,с Н .СНе, цикло,7 1- . 1 з) 10 которые находят применение в качестве фунгицида.

Известен способ получения алкиловых эфиров бензимидазолил-2-карбаминовой кис лоты взаимодействием о-фенилендиамина со 15 сложными эфирами И -дихлорметиленкарбаминовой кислоты в присутствии основания при (-ХО)- (+40) С ПатентФРГ % 331552, кл. C 07 с» 49/38, 72 г (прототипЦ, Яедостещком такого способа является ро сложность технологии процесса так KGLK uo ходные эфиры,И -дихлорметиленкарбаминовой кислоты получают взаимодействием сильно ядовитого вещества - фосгена, изотиоцианаъе и хлора. 35

C целью упрощения технологии процесса по предлагаемому способу 2-циаьаминобензнмидазол подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии минеральной кислоты

ОоС

П р н - е р 3- 2-Згилкарбаматбензимидазол

Процесс проводят в трехгорной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. К 1 г (0,006 моль) 2-амкноаитрилбензимидазола в 15 мл этилового спирта добавляют 2 мл (0,018 моль.) концентрированной соляной кислоты. Процесс проводят 2 час прн 82 С. Реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают блестящие кристаллы целевого продукта. Выход 0,9 г (75%), .ïë. 324.-326 С (с разл.) °

В ViK-спектре отсутствует поноса нитрильной группы при 2240 см и проявляется при 1690 см полоса карбоксила, Пример 2. 2-Пропинкарбаматбензимидажж

Опыт проводят по примеру 3., но кспош зуя 3 5 мл пропялового спирта H лроцесс осуществляют при 107 С. При нагревания постепенно выпадают порошкообразные крис таллы целевого продукта и получают его

0,96 r (60%), т.пл. 315-320 С, Данные ИК-спектра те же, что в примере 1. б

Пример 3. 2-Мегилкарбаматбензимидазол.

Опыт проводят, как описано в примере 1, но применяют 15 мл метилового спи та и процесс осуществляют при температуре кипе-g ния реакционной смеси. При охлаждении выпадают кристаллы метилового эфира бензимидазолил-2-карбаминовой кислоты. Выход

0,8 г (70%) °

В ИК-спектре отсутствует полоса нит- у рильной группы при 2240 см, а проявля-1 ется при 1690 см полоса карбонильной группы и при 3290-3441 см — полоса

NH-группы.

Пример 4. 2-Бути.чкарбаматбен- Ю зимидазол.

Опыт осуществюиют по примеру 3., но бе= рут 15 мл бутилового спирта и процесс проо водят при 85 С. Постепенно выпадают порошкообразные кристаллы целевого продукта. ®

Выход 0,6 г (50%)„т.пл. 318-320 С,с разл.).

ИК-спектр иденгичен с MK-спектром в примере 1, Пример 5, 2-Изобутилкарбаматбензимидазол.

В успсвиях примера 4, но при испол-.,зовании 1 5 мл изобутилового спир хл получают

0,63 г (52%) целевого продукта.

М

Данные ИК-спектра те же, что в примере 1, Пример 6.„ 2:-.- !.мидкарбаматбензимидазол.

B условиях примера 1, но при использовании 15 мл аминового спирт и проведении процесса при 90 C получают 0„96 г (70%) целевого продукта, т.пл, 192оС..

Данные ИК-спектра те х:.е,, что в примере 1.

П p;., м е р 7. 2-ИзоаыилкарбаьитЯ бензимидазол.

В условиях примера 1, но при использовании 15 мл изоамилового спирта -.Gïó÷àêò

1 r (71%) белого кристалла=,еского нродукта, т.пл. 335 С„ .59

Данные ИК-спектра те же„. -что в приме ре 1.

Пример 8. 2-Гекси парбаматбензимидазол„

Опыт осуществляют по приMåpó 1, н."о берут 15 мл гексилового спирта и процесс проводят 3,5 час при 90 :. Потучают 0,9г (62%) целевого продукта, т.,пл., 305 С (с разл. ).

П р и м e p 9. 2«Гептилкарбаматбензимидйзол.

В условиях примера 8, но с использованием 15 мл гептилового спирта получают

1 г (55%) целевого продукта, т пл. ЗОСРС.

ИК-спектр идентичен с ИК-спектром в примере 1.

Пример 10. 2-Изогецтилкарбаматбензимидазол, Так же, как в примере 9, но при исполь— зовании 15 мл изогептилового спирта получают 1,2 г (61%) целевого продукта, т.пл.

285 С, Данные ИК-спектра те же, что в примере 1, Пример 13.. 2-Октилкарбаматбензимидазол, В условиях примера 8, но при применении

15 мл октилового спирта получают 0о7 г (50%) целевого вещества, т.пл. 331 С.

ИК-спектр идентичен с ИК-спектром в примере 1.

Пример 12. 2-UazvoreKcnnzap6aматбензимидазол.

Так же, как в примере 8, но при использовании 15 мл циклогексанола и длительности процесса 4 час получают 0,85 r (50%)

2-циклогексилкарбаматбензимидазола, т.пл.

330-340ОС (с Раап.).

Данные ИК-спектра те же, что в примере

Пример 13. 2-Бензилкарбаматбензимидазол, Опьп осуществляют по примеру 8, но берут 15 мл бензилового спирта и процесс проводят в течение 6 час. Получают 0,9 r (48%) целевого продукта, т.пл. 303оС (съежив. ), MK-=спектр идентичен с ИК-спектром в примере 1.

il р и м е р 14. 2-Метилцеллозолил» карбаматбензимидазол.

В усгзвиях примера 8, но в 15 мл метилцеллозольва и при 80 С получают 0,48г (34%) 2-метилцеллозолилкарбаматбензимидазола, т,пл. 302оС (съежив.).

Данные ИК-спектра те же, что в приме3- э

Пример 15. 2-Этилцеллозолилкарбаматбензилмидазол.

В условиях примера 14, но в 15 мл этилцеллозольва получают 0,5 г (32%) 2-этилцеллозолилкарбаматбензимидазола, т.пл. 280 293оС (с разл.).

NK-спектр идентичен с ИК-спектром в приме: эе

Пример 16. 2-Дихлорпропилкарбаматбензимидазол.

520361 г е в

Составитель Т. Якунина

Редактор 3. Бородкина Техред M. Левицкая Корректор М, Руснак

Заказ 4346/186 Тираж 576 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород. ул, Проектная, 4

Так же, как в примере 14, но при использовании 15 мл дихлорпропанола и длительности процесса 3 час получают 0,6 r (38%) целевого продукта, т.пл. 349-350 С»

Данные ИК-спектра, те же, что в примере 1, Пример 17, 2-Этиленхлоргидринкарбаматбензимидазол.

В условиях примера 14, но при использовании 15 мл этиленхлоргидрина и длителт ° ности процесса 2 час получают 0,44 г (29%)

2 этиленхлоргидринкарбаматбензимидазола, т,пл. 290-295оС (с разл,), ИК-спектр идентичен с ИК-спектром в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения алкиловых эфиров 2»бензимидазолилкарбаминовой кислоты обшей формулы

0 где Я-СНЬ,СзН „С И СН, цикл

С Н,СН ОСН СН или СЛСН СН, R - Н, СЪ или СНз, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, цианаминобензимидазол подвергают взаимодействию со спиртом в приор ствии минеральной кислоты при 60-100 С,