Способ получения блоксополимеров

Способ получения блоксополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (ii) ûîç7ç

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДВПЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 22.11.74(21} 2077349/23-5 с присоединением заявки ¹(5 ) K>ú

С 08 У. 295/00

Гооударстеенный номнтет

Совета MNHNQTpN СССР ео делам нзооретеннй

a OTKpNNfl (23) Приоритет(43) Опубликоваио05.07.76.Бюллетень ¹25 (53} УДК 678.746.22-137.443 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23.08.76

Е. Б. Миловская, Л, В, Замойская, О. С, Мыхайлычева, Э, С, Гаыкина, М. й. Вальчнхине, С, Я. Магарик, В, С. Сказка и Г. В. Тарасова

/ .!

Институт высокомолекулярных соеди /,фН,,GGCP (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ фНИЯ БПОКСОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению блоксополиме ров.

Известен способ получении блоксополимеров путем полимеризации стироле при нагре > ванин в присутствии перекнсного инициато.ра с по ледуюшым добавлением. метилметакрилата с дальнейшей сополимеризацней при нагревании f1). Однако в результате иолуi

° чают боксопсчимьры типа -AB- нли -ВАВ-, ЕЕ

)где А «блок полистирола, а В - блок по-! лыметилметакрилата.

Цель изобретения - получение блоксополимеров типа -АВА-, где А — блок п«чисти- еф рола; В - блок полимера акрылового или ме» такрилового ряда. Это достигается тем, что полимеризацию. стирола осуществляют в првЯ .сутствыи алюминийорганического соединения до степени полимеризации 30 - 600, à со- 20 полимернзацию проводят в присутствии органической перекиси и пыридина или этила цетата, причем молярное соотношеийе пыридина или этылацетата и алюминийоргеничео ! кого соединения равно 1: 1 + 50: 1 еб

Использованными в работе донорами элен.

)тронов является эгылацетат и пиридын. B )качестве aepeaacek для ыницыируюшей сио», темы )используют перекись бензоыла (ПВ) илы днцыклогексилпераксидккарбонат, в качестве мономеров - метилметакрилат (ММА), . этилгексилметекрилат (ЭГМА), метилакрнлат (МА), бутилекрилат (EA). Из растворителей применяют ароматическые углеводороды, например толуол, Процесс протекает равномерно во времени и может быть доведен до

100%-ной конверсиы.

Влоксополимеры по предлагаемому способу получают в две стадии.

Синтез высокомолекулярного полистирил-AC и полчмеризация второго мономера, В аьшулу. загружают 6S,5 г стнрола

) (0,63 моль), 32 мл толуола и добавляют ,1,36 г (11 ммоль) At St>. Молярное «и ношение. (At ): (стырол) 1,8 10 ° Ам

;пулу запаивают и выдерживают при 120 С о 8 суток до полной конверсии стирола, что !

М контр«)(лируют по контракции. Рассчитанный молекулярный вес полистивольной цепи 3000, По денным тонкослойной хроматографии с

520 реперами молекулярный вес выделенного по. листирилалЬминия (р 30 J совпадает с раочетныме

Синтез проводит, как указано выше, уменьшая концентрацию ингредиентов до сам ношения (Al ): (стирол) 3 ° 10 . Сред- невазкасгный молекулярный вес полученного полйстирилалюминия,. (р=300) 2,5 10, По данным тонкослойной хроматографий мь- лекулярный вес 3 ° 10, За величину молеку ф лярного веса принимают значение, полученное хроматографическим методом. Непосредственно в ампулах емкостью 60 мл, исполь зуемых далее для полимеризации второго мономера, при отношении (А ): (стирол) =

1,7 10 получают полистирилалюминий ()Г» 600) со средневязкостным молекуляр;ным весом 5,4<10 . ???? ???????????? ??????????????????l>

Затем проводят полимеризацию второго мономера {акрилового или метакрилового ряда), .!

Пример 1Ä 8 ампулу вводят раст ворй 7,28 r (1,3 ммоль) полистирилалюминия и 0,08.г (1,3 ммоль) пиридина в

12,7 мл толуола. Смесь термостатируют

15 мин при комнатной температуре, затем при температуре опыта (О С) вводят охлаж денный до этой же температуры раствор 0,312 r (1,3 ммоль) перекиси бензоила в

8,4 г (80 ммоль) ММА. Содержимое пере - мешивают, ампулу запаиваюг и.проводят процесс в течение 4 суток Йля прекраще373

4 ния реакции вводят подкисленный спирт. Конверсий по ММА 46%.

Пример ы 2-11. Аналогично цримеру 1 синтезируют блоксополимеры в ус.ловиях, приведенных в табл. 1, при общем объеме 30 - 50 мл.

Пример ы 12-14. Проводят процесс, как в примере 1 но в отсутствие донора элекгронов. Полученные результаты также приведены в табл. 1 Из полученных осаждением петролейным эфиром полимеров путем последовательной экстракции диэтиловым эфиром и циклсгексаном {удаление гомополистирола ) и ацетонитрилом (удале;35 ние гомополиметилметакрилата) выделяют блоксополимеры. Полноту удаления гомополимеров контролируют тонкослойной хроматографией.

В табл. 2 приведена характеристика полученных блоксополимеров. Практически весь @ заполимеризовавшийся второй мономер входит в состав блоксополимера.

Структура полученного блоксополимера подтверждена определением молекулярного веса М (параллельные измерения седиЯ ментации и диффузии) и его состава. ВелиМ,р чина — -1 = 0,06 указывает на узкое

М.д молекулярно-весовое распределение нефракциснированного блоксополимера.

Полученные блоксополимеры могут найти применение в качестве полимерных эмульгаторов в системах типа "масло в масле" для обеспечения ударопрочных свойств полимерных композиций.

520373

ыи а, 2 и

l Х4

O O

lQ Щ а

Ф и о

Ф

М (а

> а Î е >,Ф

Е а л

И

Ф о

Е Д

i#%

Ц

Ф1

О О O O O

О O О O

<О nl сЧ nl

О О O O О

0) cQ 0) d3 с9

1, и о о с о

Al с4

I + а щ а о" о" о" » о о о о î о

О О О О O с9 с Э с9 0) с9

Й

3 Ф3 I Ц

520373

Т а б й.и ца 2 Установлено с помощью тонкослойной хроматографии. Определена в хлороформе при 25 С.

«»» Установлено по данным ИК-спектрдскопии по интенсивности полосы 1730 см (группа С О в ММА)

Ф»»» Совпадает с результатом, полученным по показателю преломления.

Составитель В, Полякова

Редактор О, Филипова Техред С. Рабевда! Корректор Б, Югас

Заказ 2882/196 Тираж В29 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета . Миаистров". СССР по делам изобретений и открытий

113036, Москва,, Ж-35, Раушская наб., д. 4/6

Филиал ППП Патент,l г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

:25

Способ получения блоксополимеров путем полимеризапии стирола с последующей сополимеризацией образовавшегося продукта с моиомерами акрилового или метакрилового ряда, отличающийся тем,что, ЗО с целью получения блоксополимеров типа

АВА, где )А - блок полистирола, а В ьюк полимера акрилового или метакриловогД ряда, полимеризапию стирола осуществляют

35 в присутствии алюминийорганического соеди пения до степени полимеризации 30 - 600, а сополимеризацию проводит в присутствии органической перекиси и пиридина или этилацетата, причем молярное соотношение пири дина или этилацетата и алюминийорганичео кого соединения равно 1:1 - 50:1, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. СССР М 35 925 1, кл. С 08! х 25/00, 1972.