Способ получения молекулярного соединения включения на основе циклогептаамилозы и алканоламиносеребра

Способ получения молекулярного соединения включения на основе циклогептаамилозы и алканоламиносеребра

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е <„,52ооов

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социал исти иеских

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 07.12.73(21) 1975404/23-4 (23) Приоритет - (32) 11.12.72 (31) Р2260536 3 42 (33) ФРГ (51) М. Кл.

С 07 С 4.7/19

С 07 Р 1/10

Гкударе, нный неннтет

Совета Мнннстрав СССР на делан изееретеннй и открытий (43) Опубликовано05.07.76.Бюллетень № 25 (53) УДК 547.455.02 (088.8) (45) Дата опубликования описания 22.10.76

Иностранец

Андреас Хаданый (ФРГ) (72) Автор изобретения

Г

Иностранная фирма

Х.Троммсдорф Арцнеймиттельфабр (ФРГ) -,2 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО СОЕДИНЕНИЯ

ВКЛЮЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ ЦИКЛОГЕПТААМИЛОЗЫ И АЛКАНОЛАМИНОСЕРЕБРА

Изобретение относится к способу получения молекулярных соединений включения, а именно нового молекулярного соединения включения на основе циклогептаамилозы и комплекса алканоламинового серебра, 5

Циклогептаамилоза (P -декстрин) является циклическим декстрином, который сосгоит из семи единиц глюкозы. Наряду с -декстрином с шестью единицами глюкозы и -декстрином с восьмью единицами глюкозы циклогептаамилоза принадлежит к циклическим дексгринам, которые также называюгся дексгринами Шардингера и вследствие отложения инороднь1х молекул в коль цеобразные полости могут образовать соеди- 5 пения включения. В полости могут включаться только такие инородные молекулы, которые имеют соогветствующую пространственную форму.

Известно, что металлическое серебро и ряд растворимых в воде солей серебра при некоторых условиях являются эффективными бактерицидными вещесгвами. Однако применение таких солей серебра было до сих пор ограничено из-за ряда побочных огрицателя ных явлений.

На основе извесгных свойств мегалличес кого серебра получены новые соединения включения, обладающие лучшими свойствами, чем извесгные подобные соединения.

Предлагается способ получения молекулярного соединения включения на основе циклогепгаамилозы и алканоламиносеребра обшей формулы

3 520е0 где R — апкип, содержащий or 2 до 5 атомов угперода;

У вЂ” анион растворимой сопи серебра у

Х - число от 0,10 до 0 30, 5 который заключается в том, что цикпогептаамипозу растворяют в апканопамине обшей формупы

Н Ю -R -ОН

2 где R имеет указанное выше значение, к попученному раствору прибавпяют соль серебра Ag У, где У имеет указанное выше значение, и выкристаппизовывают мопеку)5 пярное соединение включения из комплекса апканопаминового серебра и цикпогептаамипоэы.

В качестве апканопаминов предпочтитепь

М но применяют моноапканопамины, моноэтанопамины, Р -амино-н-пропаноп, Р -гидроксиизопропипамин, монобутипамин и монопентипамин. Из солей серебра используют соли, растворимые в апканопаминах, такие, «в как хпорид, ацетат, оксапат и тартрат серебра. Наиболее подходящей солью серебра является нитрат серебра.

При осуществлении предлагаемого способа целесообразно растворять цикпогептаамипозу в амине при взбаптывании и нагреваЗО иии, так как при комнатной температуре она растворяется относительно долго. Цепесообразно проводить реакцию с мопярным избытком амина.

Можно также проводить реакцию в образ ной последовательности, т.е, растворением сопи серебра в моноапканопамине получить сначала комплекс амина серебра, который затем подвергнуть взаимодействию с цикпогептаамипозой.

Продукт реакции выпадает иэ реакционной смеси на холоде в кристаллическом виде, Осадить его из реакционной смеси можно также добавлением соответствующих осадителей, например этанопа, Затем осадок промывают до тех пор, пока промывная жидкость не будет содержать ни серебра, ни амина. Промывной жидкостью может служить, например, холодный ацетон.

59

В образовавшемся соединении вкпючения соль серебра в достаточной мере защищена от окисления и разложения. Полученные водные растворы стойки в течение длительного времени, даже при воздействии света, Пред- щ меты и ткани, находящиеся в соприкосновении с раствором, не изменяют цвета. Новые соединения включения - хорошо переносимые и практически нетоксичные соединения с силь ным бактерицидным действием.

6О

П р и M e p,. „, .З.L . т Р - пил о. амипозы при аодогревапии до 80 ( ряют в 100 мп этанопамина,. a ..ieñ о паждения до 35 С добавпяют 10 . серебра. Затем смесь взбалтывают дчения прозрачного раствора. К рас-,.-.вару -,.::а1:. перемешивании добавп.иют порциям. (35 С) и фильтруют„, Фипьтрат ох,.

После застывания образуется гус-..::.

Ю кристаллов. Маточный раствор oтф

BaKYr осадок промывают хоподныь, до тех пор, пока в промывной илд г.окажется ни серебра, ни этанопам;; пе сушки осадка получают 43,2 г рого кристаппическото порошка, -300 С (c раза,), Peg. + 160 (., 9

П р и м e p 2е лцзоцесс ос щ... по примеру 1, ио вэаимодейс-.вие при комнатной температуре с 3 г . серебра, растворенного а 100 >,ш акционный продукт осаждается на ... добавпения этано ю. Попучают 41.. го порошка.

Пример 3, Процесс вep pr но примеру 1, но в качестве сопи се..::;:::=:.::берут пактат серебра. Зтаноп не пр пактат серебра растворяют в 100 . л:.. ..м,, и к реакционной смеси добавпяют:::,.хпс . е = птаамипозу и монозтанопамин. По;.:, -:::::.-.-;г со- ° единение включения этанопаминосер::;брч-:,.:.;к. — . погептаамипозы в виде бепого пор;".!.

П р и и е р 4. процесс прево.=.г, примеру 1, однако в качестве сопи с--,;: л. используют тартрат серебра„Зтано1..:::..: лр меняют, испопьзуемый тартрат рас " ..;=ip".х::.

100 мп тэды и к реакционной смесл .. пяют цикпогептаамицозу и монозтаас.:.:- ... ;.,::, Попучают соединение вюжчения ш-э. -:=.,i, минотартрат серебра--цикпогептаамн. виде Me JIKGKpHc аппи е с кого) Iòo8-, cia

П р и м e p 5.,0 г цикпогепт-:.=.;" "по-зы растворяют в 100 мп ыонобути,—::-11л:,":т!а при комнатной температуре, смесь в;..;в ледяную баню и, постоянно размещ-:в добавпяют небольшими порциями 10 г::.:..грата серебра. Раэмешивание доп-:кн:- б -непрерывным. Реакция протекает .". нием теппа, поэтому температуру реактива спедует поддерживать прибпизитеп::.: о но при 4-6 С. Если размешиваиие чр."=: —;:ь-.-:..:: †. с = ;, .о то температура повьппаетсядо 80=-80 С, -. лец.

creme чего происходит неполное обрнзс, ::-."..:ы комплекса. Затем к прозрачному вяз-:.со:лу раствору при продолжающемся размеш"::":-.нн";: добавляют 100 мп н-пропанопа порг",.1.".:. (прибпизитепьно по 15 мп). При каа1:дс;. .,г.;;.:— бавпении и-пропанопа наступает мопсч;:::о-е помутнение, вызываемое коппоирап .;п:;;;. си.;=- .;,дением мопекулярного соединения:акщо:- «",н;я., 5 52 которое, однако, в результате размешивания снова исчезает. После добавления всего кохшчества н-пропанола вынимают смесь из ледяной бани и оставляют на ночь (12час) в холодильнике (температура 4 С). В рео зультате образуется гелеобразная подвижная .; ристапличесжая масса, отделяющаяся при комнатной температуре от избыточного матлчого раствора, который простой фильтра:;мзй на бумаге отделяют и выбрасывают.

Ост -:шийся на фильтре осадок промывают

". ::!е := коцо ной деионизированной водой, задй0.,"! Рнz.—;ë)üÁÎ промывают достаточным ьом ацетона, после чего сушат при

" ..æ""::..:-..::.; ;—..:з-:.тыой температуре. Получают белый о

:...::..-алоический порошок, т. пп. 261-270 С .зэх ; окраска черная ) .,":.. р и м е р 6. 50 г циклогептаамило

: =.с - взроют в заранее приготовленной сме.

= ЛО мп монозтанопамина и 20 мл P—

=- з я .".нс-н:-пропанопа при нагревании (60-!.-..О;.", „::: ..опученяый pavraop вносят в педио

:. :"-. 6г1-.:л (::ììnå ;.æTóðà воды 4 С) и, нос;;: —.,:янно размешивая, добавляют в него пор»циями 10 г нитрата серебра. Размешивание должно бьггь непрерывным до растворения нитрата серебра. Затем раствор вынимают из ледяной бани и приливают к немуЗООмл

96 / .ного зтанопа (избыток) ° Немедленно образуется белый осадок, который отделяют фигытрацией на бумаге от маточного раствсь ра. Далее осадок дополнительно промывают ацетоном и сушат в темном помещении при комнатной температуре. Получают белый ио о кристаллический порошок. (с -3 + 152 (вода).

Пример 7. 10 r нитрата серебра при постоянном размешивании растворяют в

ХОО мп монозтанопамина в ледяной бане.

K образовавшемуся жидкому комплексному соединению амина серебра добавляют 5 r

0906 б

P -циклодекстрина и размешивают до полного растворения, причем большая часть амина серебра -62%) включается в цикл< декстрин (титрование чистого монозтанопамина с молочной кислотой до значения рН

7 сравнительно с продуктом реакции, при» чем в качестве масштаба берут использованное количество молочной кислоты) ° Псьпучают вязкую жидкость со значением рН

12,5.(с .1. 92,5 . Затем измеряют в спектрофигом гре при 302 нм в присутствии воды E : 0,504 (молекулярное

Тсм соединение включения в растворе). Избьггок монозтанопамина можно нейтрализовать молочной кислотой.

Пример 8. 8,4 г хлорида серебра при постоянном размешивании растворяют в

10Î мл монозтанопамина в ледяной бане и чаким образом получают амин серебра. После образования комплексного соединения амина серебра насьпцают продукт реакции

Р -циклодекстрином (50 г). Насыщение проводят при постоянном размешивании и комнатной температуре. Затем при разм р шивании приливают порциями 100 мл 96%ного зтанопа и прозрачный раствор ставят в холодильник при 4оC на 24 час. Получают каишцеобразную кристаллическую массу, которую фильтрованием на бумаге отделяют

З0 от маточного раствора, затем дополнкгельно промывают достаточным копичес.ввом ацетона и сушат при комнатной температуре. В различных полученных таким образом загрузках были найдены препараты, содержащие

35 1-3 г-агом серебра на каждые 10 моль пикпогептаамилозы.

Формула изобретении

1. Способ получения молекулярного соедине40 ния включения на основе циклогептаамилозы и апканопаминосеребра обшей формулы е х (и<нР-п-oH), Y где Р— апкил, содержащий от 2 до 5 атс мов углерода;

У вЂ” анион растворимой соли серебра;

Х вЂ” число от 0,10 до 0,30; отличающийся тем,чтоцикпогептаамилозу растворяют в алканопамине общей формулы

НР-В-0Н где R имеет указанное выше значение, и к полученному раствору прибавщпот соль серебра Ag У, где У имеет указанное выше значение.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве соли серебра применяют нитрат серебра.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юm и и с я тем, что процесс ведут при нагревании.