Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира или ее соли

Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира или ее соли

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтКНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 520908 (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 21.10.74 (21) 1958290/

/2069 73 7/04 (51) М. Кл.

С 07 С 63/52

С 07 С 69/62

С 07 С 69/76 (23) Приоритет15.08.73(32) 1 7,08. 72

18.12.72

Р 2240441.7 (33) ФРГ

Р 22 61 91 2.1 (43) Опубликоваио05.07.76.Бюллетень №25

Государственный комитат

Сената Мнниотроа ССОР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.624.07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания 22.10.76

Иностранцы

Вольфхард Энгель, Хельмут Тойфель, Эрнст Зеегер, Йозеф Никкль и Гюнтер Энгельгардт (ФРГ) (72) Автори изобретения

Иностранная фирма

"Й-р Карл Томэ ГмбХ" (ФРГ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОЙ БИФЕНИЛИПMACIISIHOA КИСЛОТЫ ю ИЛИ ЕЕ ЭФИРАМИ ИЛИ ЕЕ СОЛИ

Изобретение относится к синтезу новых производных бифенила, а именно к способу получения замешенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира общей формулы

СН

Ri I си-ск;сов где R< — галоид;

 — окси- или алкоксигруппа, или ее соли, обладающих физиологической активностью, превышающей физиологическую активность известных аналогов, например фен илбута зона.

Предлагаемый способ получения указанных соединений состоит в том, что вещество общей формулы 4,, соок, Сн

СН.-СН вЂ” шоов, 20 где R имеет вышеуказанное значение; R

И алкил, декарбоксилируют в биполярном апротонном растворителе в присутствии соли, например хлористого натрия, при 130 С— о

-190 С, выделяют полученный эфир или омы-25 ляют его и образующуюся кислоту выделяют в свободном виде или в виде соли, в виде рацематов или оптически активных изомеров.

B качестве растворителя применяют содержащий воду диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид.

Вместо хлористого натрия можно использовать фтористый калий, бромистый натрий> цианистый натрий или фосфорнокислый нач рий.

Омыление обычно проводят в щелочной или кислой среде.

Ыелевые продукты, в которых  — оксигруппа, получаемые не из оптически активных промежуточных продуктов, разделяют на оптически активные изомеры путем фракционированной кристаллизации их солей с оптически активными основаниями, например хинином, Образующиеся кислоты могут быть переведены в соли, например в соли с неорганическими или органическими основаниями, такими, как диэтаноламин, морфолин, циклогексиламин и пиперазин.

Формула изобретения

CH

CH 4R -Сов

СООЕ

Сн-Сн, ООк 2

Пример 1,Смесь7г (0,02моль)

1 диэтилового эфира 1-(2 -фтор-4-бифенилил)-1-этил) -малоновой кислоты, 1,2 г (0,022 моль) хлористого натрия и 0,3 мл (0,02 моль) воды в 10 мл диметилсульфок- 5 сида нагревают 5 час при размешивании до

150 С, охлаждаюг, перемешивают с водой, растворяют выделившееся масло эфиром, промывают эфирный раствор, сушат, удаляют растворитель, дистиллируют остаток в ваку- 16 уме и получают 2 r (35%) этилового эфира

3-(2 -фгор-4-би енилил)-масляной кислоты, т. кип. 135-137 С/0,09 мм.

Аналогичным образом получают метиловый эфир 3-(2 -xnop-4-бифенилил)-масляной

l5 кислоты.

Пример 2. 775 г (03 моль) 3-(2-фгор-4-бифенилил)-масляной кислоты растворяют в 1,5 л этанола, смешивают с раствором 97,2 г (0,3 моль) хинина в 1,5л

20 этанола, бесцветный осадок отсасывают, пе рекристаллизовывают 15 раз из этанола (всего 30 л) и получают 5,5 г правовращающего изомера, т. пл. 87-88 С (циклогексан); с Д =+ 34,5

Из фильтрата удаляюг растворитель, pGcp воряют остаток в горячем метаноле (500 мл), охлаждают, отсасывают осадок, обрабатывают фильтрат таким же образом 4 раза метанолом, выпаривают метанол, растворяют остаток в

500 мл теплого уксусного эфира, оставляют стоять некоторое время, отсасывают осадок, перекристаллизовывают его из 500 мл уксусного эфира и получают 2,3 г левовращаюо щего изоме а, т. пл. 85-87 С (циклогексан); с -) = -33,5, 3

Способ получения замешенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира общей формулы где R - галоид;

 — окси- или алкоксигруппа, или ее соли, отличающийся тем, что соединение общей формулы где 1 имеет вышеуказанное значение;

R -алкил, декарбоксилируют в биполярном апротонном растворителе в присутствии соли, например о хлористого натрия, при 130-190 С, выделяют полученный эфир или его омыляют и образующуюся кислоту выделяют в свободном виде или в виде соли, в виде рацематов или оптически активных изомеров, Приоритет по признакам:

17,08.72 при R — галоид; В-окси- или алкоксигруппа.

18.12.72 при получении замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее эфира или ее соли.

Составитель Н. Токарева

Редактор Т. Шарганова Техред С. Габовда Корректор М. Руснак

Заказ 3272/189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная, 4