Способ получения цианфенилкарбонатов

Способ получения цианфенилкарбонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ф(L г ч (11) 520911

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистим вских

Реслублик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту

R (51} М. Кл.

С 07 С 121/50

С 07 С 120/04 (22) Заявлено 10.09.73 (21) 1890214/15/

/1 961 001/04 (23) Приоритег02.03.73(32) 02.03.72

Гаоударотвениый комитет

Сааата Министров СССР ао делам изобретеиий и открытий (31) P 2210540.4 (33) ФРГ (43) Опубликовано05.07.76.Бюллетень №25 (45) Дата опубликования описания 22.10.76 (53} УДК 547.339.2..07 (088.8 ) Иностранцы

Герхард Борошевски, Рейнхольд Путтнер и Фридрих Арндт (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шеринг АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНФЕНИЛКАРБОНАТОВ

С 1-(Î-О

31, С=к-0-СО-О

И

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению цианфенилкарбонатов, которые могут найти применение в качестве гербицидов.

Основанный на известных реакциях, предлагаемый способ получения цианфенилкарбонатов общей формулы

Y где Й,т и Ц вЂ” одинаковые или различные моно- или полизамещенные алифатические, ароматические, циклоалифатические или арилалифатические углеводородные радикалы, или

Й а — водород;

Х и т — одинаковые или различные галогены, заключается в roM, что галогензамещенный оксибензонитрил общей формулы

Х 20

I где Х и Y имеют вышеуказанные значения, 25

2 о обрабатываюг фосгеном при 0-5 С в присутствии основания, образующийся эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы

Х где Х и Y — как указано выше, обрабатывают оксимом общей формулы в

С=%-ОН г

2 где R и Ь, имеют указанные выше значения, в среде органического растворителя в присутствии основания и выделяюг целевой продукт.

Выход 77%.

В исходных и получаемых соединениях

Х и Y обычно представляют собой йод, хлор или бром, а R и К вЂ” арил, например фенил или нафтил, алкил, например метил, этил, пропил, изоггропил, бутил, циклоалкил, например циклогексил, арилалкил, например бен3 5209 зил, фенилэтил, замещенный на низший алкил, например метил, этил, на галоген, например хлор или бром, или на низший алкоксил, например метоксил или этоксил.

Полученные цианфенилкарбонаты эффектив- 5 ны при борьбе с сорняками типа проса в посевах риса и злаковых культур. Они не фито. токсичны для культурных растений.

Форма применения гербицидных препаратов обычная: дусты, гранулы, растворы, эмулт 1О сии или суспензии с добавкой жидких и/или твердых носителей или разбавителей, смачивателей, адгезивов. эмульгаторов и/или диспергаторов.

Пример. Л.35,6 r (0,366 моль) 15

3,5-дийод-4-оксибензонитрила суспендируют в растворе, содержащем 26 мл фосгена в

500 мл уксусного эфира, при размешивании о и 0 - 5 С добавляют по каплям раствор, содержащий 46,5 мл N, К -диметиланили- 20 да в 500 мл уксусного эфира, нагревают о

15 мин до 45 С, перемешивают при этой температуре 30 мин, охлаждают до комнач ной температуры, фильтруют, выливают фильт25

11 ф о рат на лед, при 0 С промывают органическую фазу разбавленной соляной кис = ой и водой, сушат сульфатом магния, упаривают в вакууме, перекрис"ыллизовывают остаток из 500 мл пентана и получают 122,7 r (78 о ) 2,6-дийод-4-цианфенилового эфира о хлормуравьиной кислоты, т. пл. 154-157 С, Раствор 17,8 r 2,6-дийод-4-цианфенилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл

ТГФ приливают по каплям при перемешивао нии и 18-20 С в раствор, содержащий 3,48г (0,04 моль) метилэтилкетоксима и 5,6 мл триэтиламина в 50 мл ТГФ, перемешивают

3 час при комнатной температуре, выливают о на лед, при 0 С промывают органическую фазу разбавленным раствором едкого натра и водой, сушат сульфатом магния, упаривают в вакууме, перекристаллизовывают остаток из пентана и получают 15,0 г (77%)

1-этилэтилиденамино- (2, 6-дийод-4-цианфенил)-карбоната, т. пл. 107-108 С (разл.). о

В таблице приведены соединения, полученные аналогичным образом. о

СЯ

СО о

О)

СО (Q о

СС3

lQ о со!

С3 о

CO л с0 о

СС3 о а х о

СО

Dl о

03

СЯ о

Я о л! л

lQ

CD о

CD

03 о

Ф о

Я

Я

О! х с!

О о

СЯ

Я

С!3 с! л х

U с 3 о

СЯ

Х Ф х

Щ о

ol я»

ol

Э

О! х

ñ 3

И ф

Я Й о

О! о о

СЧ

CO

СО л! о

I

CD

СО

И

Ф м х

Ф х о о о х о

И о о р

Д (-

Щ о

О!

М

СЯ и о х

IQ о ! о

С. х о х

Ц С! (» х 4

ОЬО х. Ю а М и

Я !

IQee

Ц(I

03 р! !»

Ь о

C х

Ц (р

Ж 8

I! о х! и

СО

СЧ

E. о о

И \g

3! а.

Ф х и

Ф

Я

И:

Кх

520911

03 о

Al

Я

СО

Я

Е» о ф

Ц о

Л а (4 щ х

Ф

Я

Ц х !

» g)

0) .ц, Ц

И о х !

I p фЯ

Щ о с4 к

Dl и

СЧ х

О

Ж

СЯ

И. о щ а х ц ц М х»»

l р»

Ф мх д х о Д ф5 о ,- :Я

03 о

Л я

СЧ

fC! о х

Al

& °

J, о х а ма (Ц

hC х Ф (Р й:(х

1 <р х -8

М о,ц

„, I (!

Р 2 о

Я о ч

К х

О3

Lf

СО

СЧ! х о о х а ф

< И!

Н х И

3 ф Ч а о! Д

» о о

Д C (И

СЯ

I ÿ . !. х

Ц ц

И ы

a) ф ц

6» (6 х

Я ю а (б

М х д х о а о о а

Ж

I o

Ю

CD

»(!» о !» сР о

Щ

С»3 со о (»3 о

С0

Щ !» о

Ж

Щ о о

Т-! (!» м;

Рс

Ш о с4

fQ

oJ о о с4 я

fQ !» х

Ф о о

Я

М и о о

О! я о х

t о к

CQ л х

U о

С4 к о о !

СО о

Щ

К) (!»

Щ

Т-!

03 о !

Я

ot

ol

l о

Я!

»

* о а (О

О фЯ х :(t

Г

l (о м (б о î" х g х а

Д М х

Х (D

И & о х

I (» ф у (»

Q ч о

С»! х Ф

Г»

Ф х х ((t

»

Ж

&»

t O с!» (»

М о

GL (»! х о

I х О

М ю (»

3 о

Л Ф

И х (D х х х (» Ф м 8

:«» х (о х (» ! (-» !»

Ф

М

О ! ф Ц ! х х

»» СР

) С »!

О!

1! 1

Ц

М х х!., Ф (О Х

> (э (Ц 4!,!, Ь (D С"

&» х х

»»

О ф о х о а ((f <ц х

С(х х .ф

520911

С») о

О3 (Ц л

СО о

U! и

Я

О (хб

IXI Q+ х (с

И а

»($ (Ц х х

Ф

kf . х (М х х

f" Ф х -&

Ф

И ((( и х

М а (!» ! ! о

Т.

С» о

oI

2t

СЧ

Щ

CU х (Y) о

2 х !

Л

»ft х Ф

Ф -9

ИИ

I а+I

3 (о

»»»

Е(со

OJ C»t ((»

I х ! !»

- О о — а

О

I х "! х

Л (6 х х х

Ф Ф

С! -9. х х (б х х

I й;(Я f

Лй () х

Я . .

l ((! й

Ф !

Д ч!»

° »«

Ф о а

t(f

;й

Щ а хД

«с

Ф х

С!

М (»

Т4 ао, Е» (о

Gl (0 о л

I »О

Я

Я О

CD о (О о (О

С о (D с4 о

%»ф

t о Й о (О с4 (O о (»Ф

С»3 (O о Ф о

c»I

С»3 4»

Х и

М

Я»

Я

Ф х сР и о (О

СО

Щ о (О сО

fQ

»» о

fQ

»-»

fQ о

СО

СО

{Q

» (I

{:(I (О я х х

Я

О

М о а

С9 о

Я фа

Ж

СО и сО о

С»,) и

Т » х 4 и

I (O

СЧ

С4 х

С(I

Ц

Цд

Г.в ({) I

{Q х : -9 ж х

{Ц о х а и и 4 х

Г ° ({ о а

{о (» {:(1 I

c»I (0

c»»I Я (» .г {({

{ х

СО о

c»»I я

С 1

Я (О

» и

Л о а х

Ц (О

С 4

{» х pQ

2 а

C( х ц х х х о {{{

М -{3

Гч ф х И

520911

Я о

Я

2е

С1 и (0

»-(IQ и

Ц(I (0 ( р) о д

{»

Ж х х о

Й в7 » х о

P 4

СО о (4 к

Я е

CQ о

С 4 х ( и

l! (О о3 х а

Ж {{{ и

{» х

<{{

В х

{{{ х

m о х а

»о (С4

{(I

{»

О

"(х

Ж {{j

{ .Е{ х х (ц

Й»

6ф

{о

I {:(Ц (О

p »»{{ (о т ({о

СО о

С »(c»J и

CQ

l о С

{{{

2 х е х х

Q) -& ж х

{6 х х х

О !

{

И в о а

{о

С

l (0 о

»-{

СО о

Я и о и

Е:(F» х

cq o а о х

М

Я

Я х

{D

{:(4, х х х х

Г-» и

2 о е а, И { ->

03 о

c»I 4

c»»I и

Ж» 3

С 4 {3

1 Ф о м х

Ц (ц х х{{{ О ц -В м х

{ . И (-» о { о

Д о

И {о

520911

СО о (О

М

Ц о й:( о

Е о с3

0) о

CD

СЧ о

О3

fQ

Го

".4

С4

Ф

С(3

О3 х

Ф

U кol

ГЭ с3 х

Ф

М

СЧ

CO

Cg л х о о

О3 к

Я

О3

X л о

fQ Ф х 3 и о о

СО

СО о

3 (о о л л л

3 о о

3 6 д а

g Ф

I ъ

Ц и

М

Ф4 м Jf, о о

Pd ,(СЧ

Ф 6 У лжи

I (Q С"

Ф

Ж о

F( (О Д о3 о

"о

Р о

Ж

Л

«3 «3

Ф о а

0) о

Я

М

Cg

"с

Г и

Ь

Ж Щ о 5

Ы I

Ф 3 о 33

Ц

М

+ 1о

Й

tI

f f

l Ф

tO X f.

° Ф

Я аж

«9 C 3 !

g3 ж

М qj

& °

0) Ц 3

Ф I

-в М о р) а и

I ф (Q Г-ю."Я "ф л-,З

Щ о

Al а

СЯ х (O о

66 lQ а ф x

H-& о <Ц

< 5

1 Ф й СЧ 3.

Л33 с3 о

Я

Ol и

О3 л х о

I (О

О3

Ь

Я х о

Д м

ы5

f-e 8, В (Ц и

&ъ г

tf

-2

r»

М 3

Ж

Ф

Q М

И

f» Ф о

5 о а

Д

И

Я ц Я

Ю и

Ф

Л И о

«q а ! Ж ;СЧ 3. !

C»l Я

Щ о

» о Ф

С»3 о

Я и

О) о и

»»

I о о т-4 Ф

Щ

Т-»

Щ о

CQ (Q

»« о

CO

CD о

СЯ

О3

fQ Й о

I

СО е4 о

Ь Р. х И м I

Д

Д м х х х

&» и

С» Ф о

Д о х а

«-4 1Р со о

СЯ о

0) х

СО

U ьИ, х

»»»

Л ж й4 осч 1

Е

CO

cq Д о

6" а

И

Я

Q .8 м х

o m

И М

О х

Г» )

Ц и )

И д о

Р»

С») о

Я х

C»I

Kl о

Ж

С| & °

Я

Ь о х а

Ф

СХ М

М» »

&»

5ъ » о а

«1

520911

Ьд

И а

3х (.»

М о х а о

М о х 8 СЧ

СО

ol (»

»Ц х о

2 а ф

М

Е(Ж » х

М Q и .8, Ж и О

Л о

+ Р» м

Ц(I

СО

М

I о

Р, C о о

Р, сц 1о ь и х

»»»

И м

И х

О -9 (х

М ф м 2

И I а "

СО

Р о о

) lO а (Ц (Ы

O х

Л х

Ф и: о

Р. ц о о »»х

Щ о

C»J к

О

CO

Л» л

U!

Р» («»» )

Ь-, м 5

Й»4» о

Р,, < о о а

«Я

tf

СО

CU

&. ь ; х о

М

М Р я 3 х

Ж (p

Г» д

0)

3 »ц

М и

И ц) 3» а Д, о т-(»",„

52091 1

16

М N — 0-10-О

0 1— - СΠ— О

Y где Р< и 1 — одинаковые или различные моно- или йолизамещенные алифзтические, 10 циклоалифатические, ароматические или арилалифатические углеводородные радикалы, или

R — водород;

Х и Ъ вЂ” одинаковые или различные галогены, отличающийся тем, что галогензамещенный оксибензонитрил общей формулы

Х где R< и 1 имеют указанные выше значе20 ния, в среде органического растворителя в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта.

НО

Составитель E. Дембовская

Редактор Т. Шарганова Техред С. Габовпа Корректор М. Руснак

Заказ 3269/189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения цианфенилкарбонатов обшей формулы

Х где Х и У имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном при о

0-5 С в присутствии основания с дальнейшей обработкой образовавшегося зфира хлормуравьиной кислоты общей формулы где Х и У - как указано выше, обрабатывают оксимом общей формулы