Способ получения -замещенных циклических кетонов

Способ получения -замещенных циклических кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (ti) 521250 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.04.74 (21) 2015029/04 (51) Л(. Кл.2

С 07 С 49/27 с присоединением заявки №Государственный комитет

Соввта Министров СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 10.10.76 (53) УДК 547.549.3..07(088.8) Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, E. А. Кантор, H. Г.E Ìàêñèìîâa, P А. Караханов, В. Н. Узикова, М. С. Клявлин, Э, Х. Кравец, С. Н. Злотский, С. А, Агишева, В. В. Зорин, Ф. H. Латыпова, P. С. Мусавиров, В. П. Наянов и О. Г. Сафиев о (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СС-ЗАМЕШЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ

КЕ ТОНОВ

Изобретение относится к области получения 4 -замешенных циклических кетонов, являющихся ценными полупродуктами при получении пластификаторов, душистых веществ, биологически активных препаратов.

Известен способ получения < -замешенных циклических кетонов инициированным алкилированием циклического кетона соот-

10 ветствующим непредельным углеводородом.

Выход образующегося оС -замешенного к о тона при температуре 130-150 С состав.ляет 47-71%, считая на исходное, йепре--

; дельное соединение (1) .

Однако этот способ характеризует ся невысокой степенью превращения исходных соединений, низкой селектив-30 ностью (59 - 68%), использованием относительно дорогих инициаторов, образованием смеси трудноразделимых продуктов.

По цру длагаемому способу получения 25

2 о(.-замешенных циклических кетонов общейв формулы J ,(СН IÄ

СИ СН си, rí — сн ! . н т) (II ,, 0 где тт 0,1,2;

R, R - Н алкил, арил, 1,3-диоксань| обшей формулы П

/СНВ)л1 ц сн

СН, СН

-Сн с(I пв

О О

С г, где и, R) и R имеют указанные значения, подвергают термическому расщеплению при температуре 260-160 С в атмосфере инер,тного газа.

521250

Составитель Л. Глебов

Л Е impea А. Богдан(KoppeKTop А Лакид, Заказ 4900/545 Тираж 575 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по девам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Проведение. процесса таким способом позволяет увеличить выход (целевого продукта до 86-93% от теории. Идентификация продуктов производится хроматографически и с использование ИК-Спектроскопии. 5

П ри м ер 1. 142 . (1 моль) 4,"-тетраметилен-1,3-диоксана нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при о температуре 340 С и давлении 12,7 атм в течение 12 ч. Реакционную смесь охлаж- )O дают и перегоняют в вакууме. Получают

102 r (91% от теоретического), < -ме о ш тилциклогексанона с т. кип. 163 С,.d>

0,9/50.

При мер 2. 128г (1 моль) 4,5- !Ь

-триметиле +-1,3-дноксана нагревают в сталь- ном автоклаве в атмосфере азота при температуре 340 С и давлении 16 атм в тео чение 12 ч. Выход et. -Метилциклопектанона 82 r (89% от теоретическог ) т. кип.

-135 С, ди 0,9400.

П р и -м е р 3. Опыт проводят по примеру 1, давление (10,3 ать, Из 154 r (1 моль) 4,5-пентаметилен-1,3-де ксана получают-118 г (93% от теоретического) е". -метилциклогептанона; т. кип. 182 С, н 0,9508.

Пример 4. 170 r 4,5-тетрамети-(( лен-2,6-диметил-1,3-диоксана (1 моль), полученйого из циклогексана и уксусного. альдегида по реакции Принса, нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при о температуре 320 С и давлении 4,5 атм в течение 20 ч. После охлаждения и перегон- ки реакционной массы получают 105 г (86%. от теоретического) а(. -этилциклогекеанона, т. кип. 172 С Чан 0,8995.

П р и м е.р 5. 194 r 4,5 -тетраметилен-2,2,6,6-тетраметил-1,3-диоксана (1 моль) нагревают в стальном автоклаве в . атмосфере азота 1фи 450 С а давлении о

11 атм в течение 6 ч. Получактг 1.27 г (90% от теоретического) с -Лзопро илциклогексанона т. киа..180 С» ф > 0,8540.

Пример 6. 1 моль 4,5-тетраметилен-2, 6-дифенил-1, 3-диоксана (кристаллический порошок с т. пл. 58-59 С после перекристаллиэации иэ бенэола) нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при 270 С и 1,7 атм в течение 36 ч. Покучеккт 162 r (86% от теореткчеокого

o(-бензилциклогексанона; т. кип. 210 С, т. пл, 30-31 С (иэ серного эфира), Формула изобретения

Способ получения о - -замещенных циклн ческих кетонов общей формулы 3 ,(сн )„

cHa CHE н.

СН CH-CH II l

С

-к

II

О где zl-0,1, 2Д2, R - Н, алкил, арил отличающийся тем,что,сцелью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, 1,3-диоксаны обшей формулы 31

CHa)nX н„ сн, (СН, СН

«СН» С("

Rg

О О с»» а к, rae O, R< R> — имеют указанные значения, подвергают термическому расщеплению при 260-460 С в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во вин.мание при экспертизе, 1. Г. М, Никишин, Г. В. Сомов,,A. Й. Пет- ров. Изв. АН СССР ОХН ¹ 11, 2065, 1961 (прототип).