Способ получения аллиамина

Способ получения аллиамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ,, 521257

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-sy ¹ 181656 (22) Заявлено11.09.74 (21) 2058745/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15,07.76,бюллетень № 26 (51) М. Кл.

С 07 С 87/24//

//С 08 Р 10/06

Гасударственный наинтет

Саввтв Министров СССР ва данам нзабретвннй и атнрытнй (53) УДК 547.233.1.. 07 (088.8) !

" (45) Дата опубликования описания 23.11.76

B. И. Баутин, Л, B. Маркова, А. М. Межерипкий, А, П. Томилов и Ю. Q. Смирнов.(72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллиламина, который находит применение в синтезе полимеров.

В литературе описаны различные способы получения аллиламина, основанные на взаимодействии хлористого аллила с аммиаком (1,2,3,4), Недостатком атих способов является применение в процессе высоких температур и >р давления и аппаратуры, стойкой к действию с хлористого водорода и других ееЬдинений хлора.

Известен также способ получения аллиламина, заключающийся в том, что акрило- 1к нитрил подвергают:электролитическому восстановлению в концентрированных растворах серной или фосфорной кислот на металлах с высоким перенапряжением водорода - свинце, цинке, платине и графите при 45-60оС, рв плотности тока 800-1200 А/м с послеФ дуюшйм выделением целевого продукта из- вестными методами, например ректификацией. Выход целевого продукта по току 13,765,5Ú Е53.

2

i Недостатками известного способа является невысокий выход аллиламина по току, большой расход фосфорной кислоты, и, кроме того, ведение процесса при 45-60оС приводит к испарению акрилонитрила и его полиме ризации.

С целью упрощения, технологического ÐOцесса и увеличения выхьда целового про- дукта в предлагаемом способе процесс про ° водят в присутствии фосфата щелочного ме талла, например трехзамешенного,фосфата натрия, который добавляют в католит в ко» личестве 5-30 вес.%. Процесс алектрохимического восстановления акрилонитрила проводят в диафрагменном алектролизере с катодом из материала с высоким перенапряжением водорода при температуре 10»

60оС, преимущественно 18-22оС, катод» ной плотности тока 0,01-0,1 А/см-, преимущественно 0,01-0,03 А/см .

В качестве алектролита !используют насыщенный акрилонитрилом раствор фосфорной кислоты, имеющий концентрацию 0,53 г экв, преимущественно 1-2 г экв/л.

521257

Добавка

Натрий фосфорнокиспый трехзамещенный

Натрий фосфорнокиспый трехзамещенный

К алий фосфорыокиспый двухзамешенный

Кроме того, в катопиr добавляют фосфат щелочного метаппа, например трехзамещенный фосфат натрия, в количестве 5-30вес.%, явпяИщийся отходом при выделе ни алпипамина из растворов щелочью. В качестве анопита используют чистые растворы фосфорной кислоты.

Пример 1. В стеклянный электропизер с емкостью катодного пространства

150 мл, снабженного свинцовым катодом M и свинцовым анодом, загружают 103 мп фосфорной кислоты с концентрацией 2 г экв/и, " Ъ

14 мп акрилонитрила, 9,2 г натрия фосфор нокиспого трехзамещенного. Эпектролиз ведут током 0,05 А (плотность тока О, 01А/см4

16 при 20оС и интенсивном перемещивании.

Процесс электролиза ведут в течение 2 ч, По окончании. процесса в католите .образуется 45,5 мг аллиламина (определяется . Оп анапитически, например, титрованием — бромсукцинимидом потенциометрически с предварительной экстракцией нитрипов). Выход по току алпипамина составляет 86%.

Пример 2. B электропизер загружают 107 мп фосфорной кислоты с концентрацией 1,45 г.экв/л, 22,5 г трехзамещенНатрий фосфорнокиспый .дЪухзамешенный

Калий фосфор нокиспый однозамещенный

Формула изобре гения

1. Способ получения аппипамива по авт, 55 св. 181656, отличающийся тем„ что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения и(xод» пеп .вого продукта, процесс проводят в присутствии фосфата щелочного металла. 60 ф ного фосфата натрия, 8,6 мл акрилонитрила.

Процесс ведут при 18,5 С. После пропусо кания тока 0,1 А (ппотность 0,02 А/см ) в течение 1,5 ч в катопите образуется

65,8 мг аллиламина, "то соответствует выходу по току продукта 83%.

Пример 3, В электропизер загру жают 105 мл фосфорной киспогы с концентрацией 2 г экв/и, 9,2 г калия фосфорнокислог0 однозамещенного, 13 йп акрилонитрила Процесс ведут при 20 С После о пропускания тока 0,05 А (плотнлсть тока

0„01 А/см ) в течение 2 ч в католите образуется 43,8 мг аплиламина, что соответсвтует выходу по току продукта 82,2%.

Пример 4. В электролизер загружают 106 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2 г.экв/л, 9,2 и натрия фосфорно» кислого двухзамещенного,.15 мп акрипонитрипа. Процесс ведут при 20оС. После пропускания тока 0,05 А (плотность тока

0,01 А/см ) в течение 2 ч в катопите образуется 39 мг аллипамина, что coos». ветствуе т выходу по току продУкта 73%.

Ниже приведена сводная таблица результатов (температура процесса 20оС).

2. Способ по п, 1, о т и и ч а юшийся тем, что фосафг щелочного металла добавляют в количестве 5-30 вес.%.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:

1. Патент ФРГ № 1034591, кп. 12ф

1/01, 1958. .>, а»

Пател С1ЦЛ 1 о 2ч) 53,<5> кл 5- .< 4

1959.

3. Патент СШЛ М 2216548, кл. 2(30-585, 1940, 4

19ji5

1966

Патент СШЛ Рй;3 17 500! > кл, 2(> -: .".:!, Лвт.св. И. 18165(.>, кп. С 07С й7/24, (прототип).

Составитель Т, Власова

Редактор Т. 11евятко Техред Q. Луговая . Корректор Б, Югас

Заказ 4895/549 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР. по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4