Способ получения нитрозоариламинов

Способ получения нитрозоариламинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТЕЛЬСТВУ

{б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено20,06.74 (21) 2034975/04

Союз Советсиии

Социалистических

Республик (11) 52 1258 а (51) М. Кл.

С 07 С 87/481

//С 07 С 81/00 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Сеавта Мииистраа СССР

w делам изобретений и етирытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 15,07,78.бюллетень № 28. (53) ЯК 547.233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 23.11.76 (72) Авторы изобретения

Е. Ю. Беляев, С. В. Петрова и А, В. Ельцов

Сибирский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОЗОАРИЛАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения нитрозоариламинов, используемых в качестве полупродуктов для производства красителей, в качестве ускорителей вулканизации и др. б

Известен способ получения нитрозоариламинов путем нитрозирования ароматических аминов, имеющих в мета-положении элек тронодонорные заместители, такие как окси, алкокси- или алкилгруппа, и свободное паре И1 положение, в концентрированной серной кислоте.

Однако по известному способу можно па лучить только пара-замешенные нитрозоариламины и невозможно получить нитрозоарил амины, имеющие другие заместители в кольце, кроме окси-, алкокси- или алкилгруппы. ,; Кроме того, реакция протекает очень медленно и целевой продукт получается с выхь; дом, не превышвющем в лучшем случае80%. 20

Для получения нитрозоариламинов с более

;высоким выходом, повышения селективности, процесса, получения нитрозоариламинов, у которых нитрозогруппа может находиться не только в пара-, но и в орто положении ®

2 по отношению к аминогруппе, а также для получения нитрозоариламинов, ароматичеокое кольцо которых может содержать, кроме окси-, алкокси или алкилгруппы, и дру гие заместители, например галоген, по пред рагаемому способу в качестве исходных соединений используют меркурирсйанные аоиламины.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий меркурированный ароматический амин иитрозируют в концентрированной серной кислоте и получаемый, це- левой продукт высокой степени чистоты выделяют известными приемами с выходом до

85%.

Исходные меркурированные ариламины легко и количественно получаются из ароматического амина и ацетата ртути нзвест» ным способом.

Пример 1, При охлаждении до ОоС загружают 0,83 г (0,012 моля) нитрита натрия в 20 мл концентрированной Н Ь О

Полученную смесь. нагревают при 70 С до полного растворения нйтрита натрия. К полученному раствору при охлаждении до 0-БоС

521258

> — C L — И -меркурапетатанилина. Смесь выдерживают 1 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 r мочевины, и нейтрализуют водным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, сушат и кристаллизуют из бензола, Выход Л вЂ” МО - - Ы -анилина1,95r (83%). Т.пл. 173-173,5оС (плавится с разложением) м„„с 695 нм (хлороформ)

Е =61, Найдено,%:. 17,62; С46,27; Н 3,01.

Вычислено, : М 17,87; С46,01; Н 3,19.

Пример 4. К раствору 1,2 г (0,017 моля) нитрита натрия в 25 мл кои центрированной M SO<, полученному по при» меру 1, при охлаждении до 0-G C и интенсивном перемешивании присыпают небольшими порциями 5,49 r (0,0 5 моля) 4 - .;

-СН - Ф -меркурацетатанилина. Смесь вы3 держивают 1 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 r мочевины и нейтрализуют воэ ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, сушами. Дополнительно продукт получают экстракцией. фильтрата эфиром. Эфирный экстракт сушат над безводным "сульфатом натрия и выпаривают.. Полученный продукт кристаллизуют из бензола. Выход М -Си -и-нитрозоанилииа 1,74:"г (65%). Смешан-1 ная проба с Й -СН>-.пнитрозоанилином, полученным по известному, методу, депрес» сии температуры плавления не дает. Т.пл.

118 С. Т.„.. (-,.) 118 С. -„„„, 7ОО нм (хлороформ), f. 66.

Состави*ль С, Плужнов

Редактор Л. Емельянова Техред О. Луговая - Корректор Б Югас:

Заказ 4895/549 тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская набаи д. 4t5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

3 и интенсивном перемешивании прибавляют небольшими порциями 3,8 г (0,01 моля) 2,4-диметил-6-меркурацетатанилина. Смесь выдерживают 30 мин, выливают на лед, содержащий 0,5 г мочевины, нейтрализуют водным раствором аммиака и экстрагируют эфиром. Эфирный экстрактсушат над безводным сульфатом натрия и выпаривают. По лучают 0,97 r сухого остатка. Полученный 2,4-диметил-6- ИО -анилин растворяют в р эфире и раствор пропускают через окись алюминия. После упаривания эфира получают хромагографически чистый продукт. Вы- ход 2,4-диметил-б-нитрозоанилина составляет 0,91 q (60,5%), l5

Т.„». 66,!2оС.

Найдено,70: " 18,43; С 59,82; Н6,90, Вычислено,%: и 18,65; С 64,00; Н 6 67.

Пример 2.К раствору 083r (0,012 моля) нитрита натрия и 20 мп кон" Ио иантриронаннои Мип0и, притотоапанному по примеру 1 при охлаждении до -5OC и интенсивном перемешивании присыпают не большими порциями 3,66 г (0,01 моля) вммеркурацетат П толуидина. Смесь выГ- .-= держивают 2 ч, выливают на лед, содержащий 0,5 г мочевины, нейтрализуют вод.ным раствором аммиака и экстаргируют эфиром„Эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и выпаривают.

Полученный остаток очищают описанным в примере 1 способом. Выход 2-нитрозо--4=метиланилина 0,01 г (59,5 0). Т,. пл, 92 D(»

Найдено,%: Й20,63; С 61,52; Н5 96.

Вычислено,% И 20,57; С 61,76, Н 5,88.

Пример 3, K раствору 1,2 г (Oт017 мохи) нитрата натрия)в 25: мл концентрированной 8> 0, ) полученному по примеру 1, при охлаждении до..О-GoG и интенсивном. перемешивании прибавляют небольшими порциями 5,6 r (0Ä015 моля) Формула изобретения

Способ получения нитрозоариламинов с применением реакции нитрозирования в кон»

4О центрированной серной кислоте, о т л и ч а ю шийся тем что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повыше- ; ния селективности прй есса, нитрозированию подвергают меркур роваинные ариламйну,