Способ получения эфиров ксантогено /дитиокарбамино/ уксусных кислот

Способ получения эфиров ксантогено /дитиокарбамино/ уксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (ll) 521266 .-.".м:, !

ТЕ<<В.И<< а;» -»

i i) !

К АВТОРСКОМУ СВИДЕЯЛЬСТВУ

<

< (á1) Elополннтельное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 08.07.74 (21) 2042575/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76.Бюллетень № 26 (45) Лата опубликования описания 10.10.76 (51) М Кл,2

С 07 С 149100

С 07 С 155/08

Гооудвротвоииый комитет

Соввтв Министров СССР оо делам изобретений и открытий (1) УЛК547.56(3.207 (088.8) (72) Авторы изобретения

Р. В. Стрельцов, Л. З. Кирилина, Л. Ф. Лазутина и Н. K. Близнюк (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт флт<шатологни (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОБ КСАНТОГЕНО(ЛИТИОКАРБЛМИНО)УКСУСНЫХ КИСЛОТ к — с — ьсн,сок, !! II

S 0

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производных.заметценных алкилкарбоновых кислот, а именно к способу получения эфиров ксантогено(дитиокарбамитю)уксусных кислот общей формулы I к — с-scn сок, Il

S О где R - алкокси- или замещенная аминогрупt па, Й - алкил, замешенный алкил, алкенил, алкинил.

Известен способ получения производных дитиоуксусных кислот общей формулы

B,,èC(Í), СН, ll о где 9 - Н, низший алкил

R - ацилалкок<.и-, ацилалкилгруппы

Rg - алкилмеркм< <огруппа, OH> Н, взаимодействием экт<лмолярньix количеств

К С с соединением Н (-(Н

Р о

:три 25-35 С в нри у1< твин катализатора, например соли маг им. 25

Использование в известной реакции этерификации соответствукипих спиртов и ксан« тогено(дитиокарбамино)уксусных кислотпозволяет получить неописанные соединения-эфиры ксантогено(дитиокарбамино><уксусных кислот обшей формулы I цо схеме

КС вЂ” SCH СОН+ Н,011-RCSCH<

S О S 0

< где R и 3 — имеют приведенные в формуле 2 значения. Полученн< е соединения формулы представляют интерес в качестве физиологически активных веществ, в частности, пестицидов.

Предлагаемый способ получения эфиров ксантогено(,дитиокарбамино) уксусных кислот общей формулы

1 где и и R — приведенные в формуле I значения заключается в том, что ксантогено (дитиокарбамино)уксусные кислоты подвергают взаимодействию с со<.<тн т<:твующим |спиртом в присутствии катали: атора — производ

521266 до прекращения выделения воды. Затем отгоняют растворитель, избыток спирта и получают с выходом 98,5% бутоксиэтиловый эфир метилксантогеноуксусной кислоты с т, кип, 169-170. С/1 мм р г, ст. и

1,5079 dg 1,1489.

Найдено,%: С 45,11; Н 6,53; 23,92;

10 18 4 2

Вычислено,%: С 45,20; Н 6,77; ® 24,10.

10 Пример 2. Бутиловый эфир диэтилди дитиокарбаминоуксусной кислоты.

Аналогично примеру 1 из 0,03 r-моля диэтилдитиокарбаминоуксусной кислеты и

0,06 г-моля бутилового спирта получают

3á с выходом 99% бутиловый эфир диэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты с т. кип. 162163 С/1 мм рт. ст. Иy 1,5165 d 1,1017

Найдено,%: С 50,09 Н 8,.10; N5,21;

S24,21.

ЗО, СИНО МОЛ "Выц слено,%: С 50,20; Н 7,98; и 5,33;

624,30.

3 ного трехвалентного фосфора, например тре хлористого фосфора, в среде органического растворителя.

Процес целесообразно проводить в органическом растворителе, образующем азеотропную смесь с водой, например бензоле, лучше тощ оле, В качестве катализатора используют треххлористый фосфор, применение которого позволяет проводить выделение конечных веществ без промывки обычным фракционированием реакционной массы.

Выход целевых продуктов, представляющих собой стабильные при хранении подвиж ные жидкости, перегоняющиеся при остаточ ном давлении 0,5-1 мм рт, ст. близок к количественному и достигает 98-99%.

Пример 1. Бутоксиэтиловый эфир ме ййлксантогеноуксус ной кислоты.

Смесь 0,03 г-моля метилксантогеноуксусной кислоты, О,OR г-моля бутоксиэтилового спирта(бутилцеллозольва}, О, 125 г. треххлористого фосфора (3 мол.% в расчете на исходную кислоту) и 40 мл толуола кипятят в приборе с на<;щкой Дине-Старка

Аналогичным образом получают н другие

Ф соединения, приведенные в таблице. о

tQ

Щ

Л о

fQ

С 4

К о

С! о

tQ

С 4 о !»

fQ

Я о

0)

Г

Г4 о

fQ о

Я о о г о х

Э

Q

Г! }

0)

С0 о

CD

Л о

С /)

Й 0

Гх

Я и

С3

,Р о

cD х о и

М

И с! о

CD х (D и о и

PJ />

Ч о»

Cv х

CD и

Л а о

& о

Щ

tQ (4

Р

С! о

С ) 1 о! (0 о- о

СО

С0 о

hl 3

tQ

СЧ" й( х

С! о Ф о

Т-!

C ) Ю

CD . (Ц

Ю

CD е

С 3 л

Т !!

Я

Я

tQ

П

Г»! о о

Щ

Щ о

» о

cD

СО

Ю л о

С 4

l о .СЦ

Щ о

tQ о"

tf о

0С я оШ о

С4 (5 о о"

0) о

G3 о

53 оо

СЭ

СО fQ"

fQ Z

С4 (Ч х и

СЧ

СЧ х

СЧ

О!

Я

С х и

С

Я х и о

М о о а

Е:

Ц о

М

О !

Ш

М о

М о

5

4

3 а

О

Ц

tf

О

С» рч

О ! Ъ

Y4 (;) р (:

Ф6 .Я tlat ! (p «O% д

Ф о

Я Г4 Л Ю 4

o o о х х

-в) со

u o

521266 о ж о о а Д х Е ,ц х С

52 1 266

Формула изобретения

Способ получения эфиров ксантогено(дитиокарбамино уксусных кислот общей формулы .

< 5 к — с — ян,сюн., 5 Il

$0 где R - алКокси- или замешенная амино группа; R - алкил, замещенный алкил, ал-!

8 кенил, алкинил, отличающийся тем, что ксантогено (дитиок арбами но ) уксусную кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в присутствии катализатора — производного трехвалентного фосфора, например треххлористого фосфора, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Составитель В. Полетаев

Реп<<к r<<1< 11. 1:.л<ельянова Гехред Д. Богдан, . Корректор,А. Лакида

3ак «з 3! 1(«; < 5 1 5 Тираж 575 Подписное

111111111111 Г<к удярственного комитета Совета Министров СССР

<и делам изобретений и открытий

l 1:И>:<, f <<><:.квв, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5 1 <