Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6- тетраметили 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина

Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6- тетраметили 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,;I <, Р; «Ь, ОП ИС"АН ИЕ

ИЗОБРЕТЕМ ИЯ с (i ) 521268

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено02.07.74 (21) 2041804/04

2. (Я) М. Кл.

C 07 )3 2 1 1/44 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Севвта Министров СССР во девам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76 Д»юллетень №26 (53) УДК 547.824.07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания 07.10.76

А. Б. Шапиро, О. N. Хвостач, )0. A. Иванов, З, Г. Розанцев„

Н, Н. Городецкая, Ц, A. «Уупики} „Q и Д, В, }«}щщюков (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт химической физики Ali СССР и Московский нефтеперерабатываюший завод (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ}ЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ

2 «» 6,6-ТЕУРANE УИЛ M 1,2«ъ 2 6, -iiã Н т"АМЕУИЛ

-4-ОКСИПИПЕРИ ДИНА

Изобретение относится к улучшенному

;способу получения кремнийорганических прси-.1 изводных 4-оксипиперидина, которые могут найти применение в качестве неокрашивающйЫ светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения кремнийорганических производных 4 оксипиперидина, заключаюшийся в том, что полииминаксильные кремнийорганические производные гид- 0 рируют в присутствии никелевого катализа тора при повышенном давлении т1). Недосьтатками известного способа является исполь зование пнрофорного катализатора, применение давления и трудная доступность исход- )Ь ных полииминоксильнйх радикалов, ко горые получают конденсацией иминоксильных радикалов с хлорпроизводными силанов в присут}ствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина. 20

С целью упрошения процесса в предлагаемом способе хлоркремнийорганическое соединение подвергают взаимодействию с ,2,2,6,6-тетраметил или 1,2,2,6,6-пентаме» .тип-4-оксипиперидином в среде инертного 25

2 органического растворителя, лучше бензола или тслуопа, при нагревании, обычно при

80-110 С, с последуюшим разложением полученного продукта аммиаком и выделе нием целевого продукта известными приема ми.

Полученные целевые продукты представ» аяют собой бесцветные кристаллы, раство- римые в большинстве органических раство рителей.

Пример 1. Фенилтри-(2,2,8,8-тетраметип-4-окси. иперидил )-силан.

В трехгораую колбу, снабженную мешал кой, Обратным холодильником с хлоркальци» евой трубкой, помешают 4 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина, добавляют 100мл абсолютного толуола и прикапыва}от 1,75r фенилтрихлорсилана в 10 мл абсолютного о толуола. Кипятят 6 ч (110 С), затем обрабатывают реакционную смесь сухим амми аком и кипятят еше 1 ч, Осадок отфильтровывают, бензол испаряют. Получают

3 г (73%) фонилтри-(2,2 „6,6-тетраметил-

4-оксипиперидин)силана с т. пл. 50 С-. Про- „ дукт не дает депрессии «температуры йлав-, .

521268

Соетаннтннн В. Ковтуй

Редактор Т: Девятко Техред,.А. Богдан Корректор L1„Мельниченко Заказ 4902/544 . Тираж 575 Подписное .

I ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ления с заведомо полученным по ранее

С1 известному способу веществом. Мол. вес

573 (масс - спектрометрия).

Пример 2. Тетра-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидилокси)-силан. d

Получают в условиях предыдущего опыта из 5 r 2,2,6,6-тетраметил-4«оксипиперидина, 80 мл абсолютного толуола и0,9мл чегыреххлористого кремния. Выход 3,2 r (60%). Т. пл. 81 С (из гексана). Ю

Найдено,%: С 66,18; Н 11,12; N8,67. .Мол. вес. 652 (масо-спектроме рия).

СЗ Н И4.О461.

Вычисйено.%: С 66.24; Н 11,04;дФ6,5f . +

Пример 3. Тетра-(1,2,2,6„ цен-. таметил-4-пиперидилокси )-силан, Получают в условиях примера 1 из 5 г, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина и

0,91 мл $1С1 . Получают 3,1 г (55% рр теоретического) бесцветного вещества.

Найдено,%: С 67,51; Н 11,24; Й7,83.

Мол. вес. 708 (масс -спектрометрия).

С4 Нво йл,О461

Вычислено,%: С 67,75; Н Il,30;É7,81.

Пример 4. 1,3-бис-(1,2,2,6,6-Пентаметил-4-пиперидилокси)-тетраметилдисилоксан1

Получают в условиях примера 1 из3,4г, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина и Ю

2 г 1,3-дихлортетраметилдисилоксана.

Получают 4 г (85% теоретического) бесцветного кристаллического вещества с о т. пл.62 С (из гексана), Найдено,%: С 60,97.; Н 11,08;,N5,84, Мол. вес. 472 (масс-спектрометрия).

Вычислено,%: - С 61, 18; Н 1 1,02; Ф5,93.

Формула изобретения

1. Способ получения кремнийорганических производных 2,2,6,6-тетраметил и

1,2,2,6,6-пентаметил-4-оксипиперидина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлоркремнийоргани вское соединение подвергают взаимодействйю с

2,2,6,6-тетраметил- или 1,2, 2.6,6-пентаметил-4-оксипиперидином в среде инертно-; го органического растворителя при нагревании с последующим разложением полученного продукта ам жаком, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -,. шийся тем, что процесс ведут при 801;

110 С.

3. Способ по ц. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве растворителя используют бензол или толуол.

Источники информации, принятые во вниыижне при экспертизе:

1. Авт, св. СССР ¹ 406833, кл. С 07 д 29/06, 1,973.