Способ получения хинолиновой кислоты

Способ получения хинолиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 521271

t — — = 1 (51) N. Кл.о

С 07 О 215/20

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.06.73 (21) 1934881/04 с присоединением заявки №

ГооудоротооинМ иоьетот йовта Мииистроо СССР оо долам изооретеиий и открытий (23) Приорытет (43) Опубликовано15.07.76.Бюллетень №26 (45) Дата опубликовании описання11.10.76 (53) УДК 547.831,7, .07 (088.8) Б.Т. Калакуцкий, Н. Д. РУсьянова .Н. В. Малышева и М. А. Косарева (72) Авторы изобретения

Восточный научно-исследовательский углехимический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХИНОЛИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится х усбверяаисттичс валяю способа получения хинопиновой инслоты, которая используется в основном для получения никотиновой кислоты - важнейшего продукта химической промышленности.

Известен способ получения хинолиновой кислоты, заключающийся в том, что к окси хинолину добавляют перекись водорода, реакционную смесь нагревают до 40-42оС и через нее пропускают смесь кйслорода и озона до поглошения 3 молей озона в те1чение 4 ч, после чего реакционную массу о нагревают еще 4 ч при 45-55 С. Выход хинолиновой кислоты составляет 68,7%.

Испольэовать этот способ для окисления хин%тина и других его производных невозмож° но, поскольку хинолин будет разрушаться по пиридиновому ядру и при окислении будут образовываться смолистые продукты, l а не хинолиновая кислота.

Кроме того; целевой продукт по этому способу получается с низким выходом $1), другим, наиболее близким к рассматри-( ваемому способу является способ получения хинолиновой кислоты, заключающийся в том, что окисляют хинолин или его пръ.! изводные озоном в жидкои среде, содержащей минеральную .кислоту в количестве

1 моля на 1 моль хинолина до поглощения! льб молей озона на 1 моль хинолина, с последующим доокислением продуктов язонолиза сильным окислительным агентом азотной кислотой при температуре кипения раствора. т«о Лля получения целевого продукта с вы сокнм выходом (порядка 90%} на 1 .моль хинолина берут 31,9 молей азотной кислоты.

Недостатком » способа является д * большой расход реагентов, а такжевэрывЬ-; опасйость процесса.1 2 $, По предлагаемому способу хинолин или его производные окисляюг одновременным и совместным действием азойа и перекиси, gp водорода в количестве 3-4 молей на 1 моль окисляемого соединения.

Описываемый способ получения хинолиновой кислоты заключается s г оoмw, что хн нолин или его производные окисляюг одно ,щ временным и совместным действием озона

52

3 и перекиси водорода в водной среде, содержащей минеральную кислоту в эквимолярном количестве по отношению к окиспяемоь у веществу, причем перекись водорода берут в количестве 3-4мопей на 1 моль хинолина или его производных.

Пример 1. К 10 г хинолина при-. ливают 6,5 мл 37 I-ной соляной кислоты (иЪи эквимолекулярное количество серной или фосфорной кислоты), полученный хлорид (сульфат, ортофосфат) растворяют в

80 мл 10%-ной водной перекиси водоро да (мольное соотношение .хинолин: перекись водорода -1:3), и раствор озониру-" о ют при температуре 20-40 С до поглощения 2,5 моля озона на 1 моль хинолина. Реакционный раствор охлаждают до о

0 С, и выпавшую хинолиновую кислоту отфильтровывают и промывают 10 мл воды. Вес продукта 8,6 г, содержание основного вещества 99,2%. Из фильтрата упариванием дополнительно получают еше

0,4 г хинолиновой кислоты. Суммарный выход кислоты 89%.

Пример 2. Условия опыта, как в примере 1, но мольное соотношение хинопин: перекись водорода - 1:1. Выход хинолиновой кислоты 40%.

Пример 3. Условия опыта, как впримере 1,,но мопьное соотношение хинолин: перекись водорода 1 4. Выход хинолиновой кислоты 88%.

Пример 4. Условия опыта, как в примере 1, но концентрация перекиси водорода составляет 30%. Выход хиноли новой кислоты 83%.

Пример 5. Условия опыта, как в примере 1, ио концентрация перекиси водорода составляет 3%. Выход хинолиновой кислоты 70%.

1271

Пример 6. К 10 г 8-оксихино» лина приливают 3,7 мл серной кислоты и полученный сульфат растворяют в 80 мп

10Ъ-кой водной перекиси водорода и озонируют при комнатной температуре до поглощения 2,5-3 молей озона на 1 моль. KcHxHHQBHHEI Выпавшую хинолиновую кислоту отфильтровывают, промывают о . 10 мл воды и высушивают при 80 С до

IO постоянного веса. Из фильтрата дополнительно получают 0,3-0,4 r кислоты. Суммарный вес хинолиновой кислоты 8,5 г содер»: жанне основного вещества 99,3%. Выход

84%. ! б

Формула изобретения

Способ получения хинолиновой кислоты щ окислением хинолина или его производных в водной среде, содержащей эквимолярное количество минеральной кислоты, дейст» вием двух окислителей, одним из которых является озон, î r л и ч а ю шийся

35 тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве второго окислителя t применяют перекись водорода в количестве 3-4молей на 1 моль хинопина или его производных, при этом озон и перекйсь водорода исполь36 зуют совместно, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Чекмарева.И. Б., Жданович Е. С. и др. Получение хинолиновой и никотино вой кислот., Журнал прикладной химии

1965 г, 38, 707.

2. Патент США Ио 2964529, кп. 260-:, 2955, опубликовано 13.12.1960 г. (црототип).

Составитель Г. Жукова

Редакт. д Л. Емельянова Техред А. Богдан Корректор Д. Мельниченко

Заказ 4902/544 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4