Способ получения производных 1,3-диоксена

Способ получения производных 1,3-диоксена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

,1

1 "

О П И С А Н И Е,5 ы

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) За явлено 16.04.74 (21) 2015324/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76 Бюллетень № 26 (51) Ц. Кл2

С О7 1) 319/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.07, (088.8) (45) Дата опубликования описания 10.10.76 (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. H. Узикова, С. Н. Злотский, Л. Л. Костюкевич и P. А. Караханов

Уфимский нефтяной !институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИ 1 HPOH3BOQHblX 1,3-glHOKCFHA к снс

0Y0

10

Изобретение относится к способу получения производных 1,3-диоксена формулы1 с« гце Q — алкил или прил.

Эти соединения находят применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-фенил-1,3-диоксена нагреванием при 1 25 С 5-толуолсульфоната-2-фенил-5-окси-1, 3-диоксана с едким -кали (1).

По этому способу получают 1,3-диоксены с выходом, не превышающим 40 /о.

Исходные 5-оксн-1,3-диоксаны получают конденсацией глицерина с карбонильными соединениями в присутствии кислотных катализаторов с выходом менее 20%. Низкий выход обусловлен преимущественным образованием (до 60%) изомерных 4-окси1 метил-1,3-диоксоланов, т. е. используемые и известном способе исходные 5-окси-1,3-диоксаны являются труднодоступными соединениями.

Для повышения выхода целевого продук-! та и упрощения технологии процесса по пред-!. легаемому способу производное 4-хлорметил — 1,3-диоксана формулы П где R имеет указанные значения, нагрева1 о ! ют до 60-200 С в присутствии щелочного !

Катализатора. !

5 Процесс предцочтительно проводят в среч де растворителя.

В качестве щелочного катализатора мож-! но применять алкоголяты или гидроокиси ! ! металлов, пренмушественно шелечных.

Исходные 4-хлорметил-1,3-диоксаиы ! ! формулы П можно легко получить по реак, ции Принса между хлористым аллнлом и альдегидом.

П р н м е р 1. Получение 2,4,6«три25.;метил-1,3-диоксена.

521 275

1О

Составитель 3. Латыпова

Редактор Л, Емельянова,Техред,л. Богдан Корректор д. Лакида

- . Заказ 4900/545 . Тираж 575 Подписное

СНИМИ Государственного комитета Согрета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Нроектная, 4

9 термостатируемую колбу, снабженную гззоподводящей трубкой, магнитной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 200 мл трет-бутилово- i го спирта 39 r тонкоисмельченного метал-

1 о лического калия, и при 80 С и интенсивном перемешиванич медленно прикапывают 4-хлорметил-2,6-диметил-1, 3-диоксан (82 r)

Через 8 ч реакционную массу охлаждают, отфильтровывают и перегоняют в вакууме.

Получают 56 г (выход 88%) 2,4 6-триметил-1,3-диоксена с т. кип. 56-58 С/9 мм рт. ст., ПD 1,4487. Элементный анализ з,о соответствует формуле С Н„ О . Гидрирование на никеле Ренея приводиг к получению 2,4,6-триметил-l,3-диоксина с количественным выходом. Последний идентифицируется хроматографическим сравнением времени удерживания с заведомо синтезиро ванным образцом.

Пример 2. Получение 2, 6-дифенил-4-метил 1, З-диоксена.

Аналогично примеру 1, используя 4-хлорметил-2,6-дифелил-1, 3-диоксан в растворе пиридина при температуре 120 С и времени реакции 16 ч с выходом 77% получают 2, 6; дифеннл-4-метил-1,:3-диок сен с т. кип. 131-133 C/1,5 мм рт. ст., Я ц 1,5325.

Формула изобретения

1. Способ получения производных 1, 3— диоксена формулы

Ь где Р - алкил или арнл, нагреванием про- изводных 1,3-диоксана в присутствии щелочного катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения р5 выхода целевого продукта и упрощения тех. нологии процесса, в качестве производного

1,3-диоксана используют соответственно 2,6-дизамещенный 4-хлорметил-1, З-диоксан..

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс проводит в среде растворителя..

Источники информации, принятые во цниб мание при экспертизе:

1. "Гетероциклические соединения, под,,редакцией P. Эльдерфильда, ИЛ. М., 1960, «стр. 45-47. (прототип).