Способ получения 1-силил-7-литийкарборана, функциональную группу у атома кремния

Патент 521278

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

„ 4 аанд т иЖЪ И

E ОП И

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ е (11) 52l 278

toes Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДНИДЬСТВУ (61) дополнительное к авт. саид-ву (51) М. Кли

С 07 F 7/08

С 07 Р 7/21

I (22) Заявлено26.06.74 (21) 2037654/04 . с присоедииением заявки № (23) Приоритет

ГевударвтввиивФ ивиитвт

6вавтв Иииивтрвв СИР

«в двлаи иэвврвтвиий и атиритий (43) Опубликовано15.07.76.6толлетеиь №26 (53) УДК 547 245,:О7 (088.8) (46) Дата опубликования описания:10.10.76

B. B. Королько,В. И. Лебедева, B. П. Милешкевич

;и Т. И. Саратовкина (») Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1СИЛИЛ-7-ЛИТИИКАРБОРАНА, СОДЕРЖАШЕГО ФУНКЦИОНАЛЬНУЮ ГРУППУ У АТОМА КРЕМНИЯ с(СИ ) SjСв И СИ+7,jg Н ю

ЪЪ Ю4о 4 9

- . С Нт)в т С 1о" ос 1 +Щ©

Вс е ствие

Изобретение относится к пойучению но ! вых «ремнийорганических соединений, а именно, 1-силил-7-литийкарборана с функ циональной групйой у атома кремния. Эти соединения могут быть использованы в производстве высокотермостойких м-карбораисилоксановых полимеров, а также для введения сипил-и -карборанипьного заместив теля в органические соединения.

Известен способ получения 1-триметилсилип-7;литийкарборана взаимодействйем эквимолекулярных количеств триметипсилил.и-карборана и литийбутила в смеси диэтилового эфира и гексана при 0-5 С по реакции. л д ВысОкОЙ актиВности .пити& вое производство не выделяется как индивидуальное вещество, поэтому его выдели ; ют и определяют в виде силильного заметценного 1-триметилсилип-7-хлордиметилс силнпкарборана который получается с аы ходом .96% f.Ö.

Сравнительно низкий выход 1-тримвтиа силил-7-литийкарборана и, как следствие, его силильного производного объясняется протеканием вторичных процессов, связавных с расщеплением связи Si -С карборан с (образованием моно- и дилитийкарбора нов), что можно объяснить высокой актнвко» р стью металлируюшего агента - литийбутила.

Epode того, полученное соединение йе ripe@: " ставляет собой практической ценности, так как не содержит функциональной группы у атома кремния. При металлировании ли тийбутилом моносилильных производных тт ;карборана с функциональной группой у атома кремния (О и К,Н и др. ) помимо вторичных процессов может протекать и реакция,питийбутила с функциональной группо, пой, что в еще большей степени снижает выход целевого продукта. дпя попучеиия 1пипип7-лиеийкаРбоРпе нов с функциональной группой у атома

:> кремния, ранее не оттисанных, по предлага

521278.Х% SiCB Н СЬi,i

ХМ 31СВ1оН îCStR|, Составитель М. Кожннская

Редактор Л. Емельянова Техред,А, Богдан Корректор Д. Мельниченко

Заказ 4902 /544 Тираж 575 Подписное

UHHHffH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП. "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

4 3 а емому способу бифункциональный бис (си„лил)-.м-карборан общей формулы

XRхSi СB„нтоС Si ЗЪХ, где Х-НОСН» вЂ” метил например бис (метоксиднметилсилил )-и й.карборан, бис (диметилсилил)-м карборан, подвергают взаимодействию с дилитий-м»карбораном, который лучше брать с небольшим избытком (до 5%) в среде органического рас l0 ворителя, например диэтилового эфира, Прсм цесс ведут при 2О-25 С в течение 1215 ч по реакции.

Х3 5iCB, H,оСЙЯ,Х+ЫСВ1оК оС3.,вЂ” в - ZXR 1СВ1ф1оС у гца X, R - имеют указанные значении, дри етом образуется целевой пропукт с выходом более 90% (выход целевого продукта оценивается по выходу соотвеъ ствующих производных, указанных в приме-, рах).

Пример 1. Получение 1-метоксидиметилсилил-7-литий- .. щ карборана

К дилитий-м-карборану,синтезированно- му из 10,0 г и. карборана, в 150 мл ди этилового эфира при 20-25 С и перемеши о ванин прибавляют 21,5 г бис (метоксиди- Вp метипсилип);икарборана и выдерживают смесь в течение 12-15 ч. После этого обрабатывают,ракционную смесь 20,0 г триметнлхлорсилана, По данным ГЖХ содержание в смеси 1-метоксидиметилсилиь- фб

-7-триметилсилилкарборана составляет

96%. После ректификации получают 35,6r (выход 87,1%, в peep(le на бис(сипилй- .

:- м-карборан) фракйии с т. кип. 99-100оС/

/От1 мм рт. ст., д 0,9541, Рр,, 1,5157 40 Ra вычмс,96 н 54

Найдейо,%: С 31,4; Н 9,4; В 35,8,"

Si 18,0.

СВ Н ВВ о ОИ °

Вычислено,%: С 31,6; Н 9,2; 835,5; 45 5i 18,4.

Пример 2. Получение 1-диметипсипил-7 литийкарборана.

По методике, описанной в примере 1, из дилитий-,цйкарборана, синтезированного из 10,0 г и карборана, и 17,0 гбис (диметилсилип)«.мкарборана в 150 мл диэтилового эфира получают реакционную смесь. Последнюю обрабатывают 50 мл

10%-ной соляной кислоты; и получают по,. данным ГЖХ 95% диметилсилил-м-карборана. После ректификации выделяют22,5г (85,2%) фракции с т. кип. 91 92 Д /

/1 мм рт. ст.); да 0,8152;6)1,530?, Муз„ч... 68,44, Мкдмд4А. 68,33

Найдено,%: С 23.,5; Н 9,0; В 53,8;

6|13,7

СфН ВВ je

Вычис.пено, %: С 23,8; Н 8,9; 553,5;

81 13,9;

Формула изобретения

Способ получения 1-силился-7-литийкар борана, содержащего функциональную груп. пу у атома кремния, обшей формулы где Х - Н-ОСН, Я - метил, о т л ич а ю m и и с я тем, что бифункццональ ный бис-(сипил)-и -карборан общей форму лы где Х и Я имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с дипитий м

-карбораном в среде органического расъ-.

;ворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Дорофеенко А. Н. и др. ЖОХ, 41, 595, 1971 (прототип).