Эфиры дитиофосфорной кислоты, обладающие фунгицидной активностью

Эфиры дитиофосфорной кислоты, обладающие фунгицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСAHИЕ <щв твхв

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реснублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.03.75 (21) 2114069/15 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.01.77. Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 27,04.77 (51) М. Кл.

С 07 Г 9/17

//A 01 N 9/36

Государственный кометет

Совете Моннстров СССР по делам нзо1ретеннй н открытнй (53) УД К 547. 1 1 8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Я. А. Мандельбаум, Р. С. Сойфер, Л. А . Белова, М.А С

Санин, E. И. Андреева и Н. И. Паевская (71) Заявитель (54) ЗФИРЫ ДИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮШИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНССТБЮ

Изобретение относится к эфирам дитиофосфорной кислоты, содержашим на конце карбоксамидную группу. Известен 0,0-диалкил- 8 -(N -алкилкарбамоилметилмеркаптометил)-дитиофосфат, обладающий инсектицидным 5 и акарицидным действием.

Целью изобретения является получение новых соединений данного типа, обладающих фунгицидной активностью, а именно новых эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы 10 (no) v-scH cosa L.oNHn где R u R — алкил.

Предлагаемые соединения дитиофосфатов имеют дополнительную карбонильную группу и проявляют высокую фунгицидную активность, близкую к эталону каратану-2,4-динитро-6-(2-октилфенилкротонату) в отношении мучнистой росы огурцов.

Новые дитиофосфаты могут быть получены известной реакцией эквимолекулярных количеств 0,0-диалкил- 5 -хлоркарбонилметилдитиофосфата с алкиламидом тиогликолевой кислоты в среде органического раствори- 5 теля в присутствии акцептора хлористого водэрэда при повышенной температуре.

В качестве акцептэра хлористого водорода используют триэтнламин или вместо акцептэра можно взять натриевэе прэизвэднэе алкиламида тиэгликолевэй кислоты, П р v м е р 1. 0,0-диэтил- 5 -(iV -пропилкарбамоилметилмеркаптокарбонилметил)-дитиэфэсфат, К раствору этилата натрия (металлического Ма в 46 мл абсолютного этанэла) в спирте прибавляют 13,3 г прэпиламида тиогликолевой кислоты и смесь выдерживают при 4-ОэС 2 ч, Пэсле этгэнки этанэла и сушки в вакууме натриевэго производного прэпиламида тиогликэлавэй кислоты прибавляют 50 мл тэлу-эла и постепенно приливают

26,25 r 0,0-диэтил- В -(хлоркарбонилметил)-дитиофэсфата при 20 С. Смесь нагревают 5 ч при 45-50оС, охлаждают и промывают несколько раз водой. После сушки над hAP 50+ отгоняют тэлуэл и получают

28,9 г технического 0,0-диэтил- Й -(8

-прэпилкарбамоилметилмеркаптокарбонилме5218

Найдено,%

С оединение

Выход, о

4,62 10,23 31,66

10,20 31,45

I,0,13 31,85

4,32

4,51

9,78 30,28

29,77 4,42

29,94

9,55

9,69

4,26

4,28

СНз СаНь 1 5510

9,82

9,76

4,24 9,36 29,01

28,76

28,63

4,73

4,65

3 3Н? Л

4,24 9,36 29,01

C H CH 1,5562 62,6 4, «9

4,18

9,04 28,81

9,02 28,65

4,07 9,00 27,82

27,83

27,95

4,43

4,45

9,48

9,56

8,63 26,71

26,11

26,24

3,94

3,41

3,34

8,80

9,01

3,94 8,63 26,71

3 3

3 г

3,82

3,76

26,53

25,45

8,60

8,42

3,77 8,28 25,69

8,65

8,46

3,62

3,58

25,87

25,65

С Н С Н- 1,5400

78,5

3,62 8,03 24,82

24,62

24,4.2

8,24

8,17

3,77

3,87

Cз H C H 1,5290

3,94 8,63 26,71

3,72

3,78

26,81

26,91

9,16

9,12

3,77 8,28 25,69

25,90

26,01

3,78

3,63

С Н 1,5315 75,5 изо-C Н

8,58

8,65

3,62 8,03 24,82

СЪНт 1 5 «80

24,98

24,53

67

3,43

3,58

7,88

8,05 из о-С Н

24,65

24,71

3,62 8,03 24,82

3,72

3,56

СН 1,5250 50

С Н 1,5280 80

С Н 1,5215 63

8,19

8,22

3,49 7,72 23,93

3,14

3,22

8,04 23,37

8,12 23,83

С Н„

3,38 7,47 23,12

22,82

22, 94

3,30

3,29

7,56

8,18

С Н9 тил) -дитиофосфата, что составляет 80, 6% теории, q,ä —— 1, 5 380. и

Оч истка технического пр одукта методом колоночной хроматографии на силикагеле показала, что продукт получается 90%-ной чистоты.

Пример 2. О,O-Дипропил- 8 -(й

-пропилкарбамоилметилмеркаптокарбонилметил)-дитиофосфат.

io

К 29 г 0,0-дипропил- 6 -(хлоркарбонилметил)- дитиафосфата в 20 мл метилэтилкетона одновременно. прибавляют 13,3 г пропиламида тиогликолевой кислоты в 20 мл метилэтилкетона и 10,1г триэтиламина 20мл,s метилэтилкетона при температуре от -5 до о

СН СНз 1 5735 83

С Н С Н 1,5508 70,7

С Н С Н 1,5380 80,6

10 изо-С Н СН 1,5375 68,2

16

Д

ОоС, доводят до комнатной температуры, затем нагревают при 50 С. Осадок отфильтроо вывают. К фильтрату прибавляют бензол и промывают несколько раз сначала раствором бикарбаната натрия, затем водой. Экстракт высушивают над Mg60 . Бензол отгоняют.

Получают 31,2 г 0,0 дипропил- В -(N—

-пр опилкарбамо илметилмеркаптокарб онилметил)-дитиофосфата, что составляет 80,6% теории, и — — 1,5290. ао

Очистка технического продукта методом колоночной хроматографии на силикагеле, по» казала, что продукт получается 90%-ной чистоты.

Полученные вещества, их константы и результаты анализа представлены в табл. 1.

Таблица 1

521816

Растения выдерживали в теплице при температуре 20-25оС. Учет развития болезни на обработанных препаратами и контрольных растениях проводили через 10 дней после их заоажения грибом.

Эталоном в опытах служил каратан. Сорт огурцов многоплэдный ВСХВ, повторность опыта трехкратная.

Результаты испытаний соединений представлены в табл. 2.

Наиболее активным фунгицидным является соединение 1 3-0,0-дибутил- 3 — (N -метилкарбамэилметилмеркаптокарбэнилметил)—

-дитиэфэсфат, подавляющий развитие болезни

94%

В качестве этанола был выбран каратан, применяемый для аналогичных целей в сельскохозяйственной практике.

Пример 3. Изучение эффективности препаратов в борьбе с мучнистой росой oryp- цов.

При испытании препаратов против мучнистой росы огурцов растения опрыскивали водными суспензиями испытуемых соединений в концентрации 0,05% по действуюцему веществу, контрольные — водой. После высыхания препаратов растений заражали водной суспензией конидий гриба оР"ое о "есэ

ГиИ4Д4пеа РоИ.Х., Е уВ4рйе с сИоь сесед ою Dc, содержащей 200 тыс, кэнидий в 1 см

Таблица 2

Эффективность препаратов в борьбе с мучнистой росой огурцов трация, %

Подавление развития, болезни, %

0,05

77,0

0,05

0,05

70,0

70,0

Эталон-каратан

87,.0

99,0

0,05

0,05

Примечание. Развитие болезни в контроле 87%.

pa) Р-5сн,СОбСН ЮННЯ, I где «Г? и Р— алкил, обладающие фу-нгицидной активностью.

Эфиры дитиэфэсфэрной кислоты общей формулы

ЦНИИПИ Заказ 1041/77 Тираж 55,"-; ITDäïêñíîe

Фклиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф эрмула изобретения

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0 05

0,05

0,05

73,0

89,0

83,0

77,0

70,0

77,0

68,0

71,0

80,0

94-, 0

85,0