Способ получения бис(2-фтор-2,2динитроэтил)-оксалата

Способ получения бис(2-фтор-2,2динитроэтил)-оксалата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И" С А Н И Е (11)

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

Союз Советскин

Социалистическии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 10.10.74 (21) 2065816у04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,07,76Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 13.08.76 (51) М, Кл.е

Г 07 С 69/ 36

С 07 С 79/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэаоретений и открытий (53) УДК 547,461.1. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

Л, Т, Еременко, Г. В, Орешка и J1, Б. Романова (71) Заявитель Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧГИИЯ БИС-(2-ФТОР-2,2-ДИНИТРОЭТИЛ)

ОКСА,ПАТА

Изобретение относится к способам полу. чения бпс-(2-фтор-2,2-динитроэтпл) оксалата, который может быть использовал в качестве энергоемкого вещества.

Известен способ получения бис-(2-фтор-2,2-динитроэтип) оксалата путем взаимодействия 2-фтор-2,2-дшп1троэтанола с окса» о лилхлоридом в течение 18 час при 80-90 С в среде органического растворителя в присут ствии хлористого ал1оминия, l0

Однако для этого способа характерны:

» сравнительно низкий выход целевого продукта (56%);

- трудность выделения продукта, так как обычная кристаллизация не до-.тигает пели; 1а

- большая продолжительность процесса (время реакции, не считая времени остальных операций - выделения ппродукта, промывки, очистки — составляет 18 час), Использование в качестве исходного ве ра щества оксалилхлорпда, явл пошегося лакриматором, вызывает повышенные требования для обе печения безопасных условий труда, С целью повышения выхода продукта и ускорения процесса, предлагается получать ра бис-(2-фтор-2,2-дипитроэтпл) оксалат взаимодействием 2-фтор-2,2-диннтроэтплсер» . ,ной кислоты со шевелевой кислотой при о. о. ,120-80 С, предпочтительно прн 40-50 С, Повышение температуры реакции «ыше о !

90 С принципиально невозл онсно, так как щавелевая кислота при темиерасурс. более

00 С нестабильна и нацело ра зл«1 ает1

l ся. Снижение температу-ры оеакппп ниле о

Ф

i 20 С приводит к значительному увели1

1 чению времени процесса (несколько суток), Процесс получения бис-(2-фтор-2, 2-пп1нитроэтил) оксалата пелесообразнее про1водить без растворителя, так как в этом случае достигают большей частоты целевого продукта и упрощается способ его ,. выделения, Однако можно применять рас— творители, такие как дихлорэтан, хлорнстый . метилен, тетрагпдрофуран, диэтиловый эфнр,, хлороформ, нитрометан, днл1етплсульфокспд и др, Особо следует отл|етпт степень чистоты

l продукта, полученного нредлагле.дым способом, Г!ромывкн содовым рпс:тьгp.».s н «одой оказывается DocTpòî÷.:î для 7 ãî, стобы ис 3.

5 бежать дальнейший очистки вещества путем перекристаллизации из органических растворителей, Температура плавления бис-(2- щор2,2-динитроэтил)оксалата до перекристаллизации и после онее .остается без изменеу ний и равна 102 С (по литературным дан-. ным 102 С).

Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вйо сят 150 г 2-фтор-2,2-динитроэтилсерной кислоты и при энергичном перемешивании и о

20-25 С прибавляют по частям 29 г без-, водной щавелевой кислоты, После введения! в реакцию всего количества щавелевой кис лоты реакционную смесь нагревают при

40 G в течение 1-1,5 час. Затем массу охлаждают до 20 С и выливают в 500 мл ле дяной воды, Выделившийся твердый кристал;. лический продукт отфильтровывают, промывают 100 мл 5 l-ного водяного раствора бикарбоната натрия, водой (3x100 мл) и высушивают в вакуум- эксикаторе. Выход бис-(2-фтор-2,2-динитроэтил) оксалата

102 г (.90%), т, пл, 102 С, Перекристаллизованный из хлороформа продукт имеет ту же температуру плавления. Перекристал лизацией достигают хорошей огранки крис талла. Плотность кристаллов равна 1,86.

Поессованием при удельном давлении

2000 кг/см можно получать атпрессовки с плотностью 1,82 г/см .

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, o6-, ратным холодильником и капельной воронкой, вносят 47 г 2-фтор-2,2-динитроэтилсерной кислоты и при энергичном перемешивании и о

20-25 С прикалывают раствор 9,0 г щавелевой кислоты в 200 r дихлорэтана, Затем. о

© реакционную смесь нагревают до 80 С и выдерживают при этой же температуре 2-2,5 час, После охлаждения отделяют нижний слой (серную кислоту) и удаляют растворитель. Получают ЗЗ r (87%) продукта, т. пл. о

101 С. После перекристаллизации из хлороформа кристаллы плавятся при 102 С, формула изобретения

2О

1. Способ получения бис-(2-фтор-2, 2-дини троэтил) оксалата, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и ускорения процесса, щавелевую

М, ;кислоту подвергают взаимодействию с 2l op 2, 2-динитроэтилсерной кислотой при

О

20-80 С с последукощим выделением продукта, 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 40-50 С.

Составитель Юдинцева

Редактор О. Куекеиоеа Техред М. Лккоакч КорректорН. Бабурка

Заказ 3955/317 Тираж 575 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4