Способ получения хлоралкилалкил- - алкоксикарбамидохлорфосфатов

Способ получения хлоралкилалкил- - алкоксикарбамидохлорфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

оп ИсднИЕ „„522>a8

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 03.02.75 (21) 2101802/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25.07.76.Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания 06.09.76 (51) М. Кл.е

С 07 F 9/22

С 07 Р 9/24

С 07 Р 9/26

Гасударственный нсмнтет

Совета Мнннстрав СССР не делам нзебретеннй и PTKpblTHH (53) УДК 547.495.1.

;26 1 18,07. (088.8) (72) Авторы изобретения 3. Н. Кваша, С. Б, Голенкевич:и Н, К, Близнюк (71) Заявитель Всесоюзный научноисследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛ- И -АЛКИЛ- g -АЛКОКСИКАРБАМИДОХЛОРФОСФАТОВ се-л-о

СООТГ

10

Изобретение относится к амидам кислот

:фосфора, а именно к способу получения но;вых хлоралкил- H -алкил- H —,алкоксикарба-. мидохлорфосфатов обшей формулы:

I где R u R -низший алкил;

А - алкилен.

Эти соединения могут найти применение как полупродукты синтеза физиологически активных веществ.

Известна реакция 14 -хлор- гт -алкилуретанов с триалкилфосфитами, приводящая к образованию l4 -алкил- М -алкоксикарбамидодиалкилфосфатов fl). Аналогично реагируют с J4 -хлор- Я -алкилуретанами циклические алкиленгликольарнлфосфиты 121.

Хлорангидриды хлоралкиламидофосфорных 20 кислот ранее были получены взаимодействием алкиленгликольхлорфосфитов с хлораминами (3). Взаимодействие зфирохлорангидриов кислот фосфора с гт -хлоруретанами в литературе не описано. 25

Способ получения хлоралкил- Л -алкил- И-алкоксикарбамидохлорфосфатов приведенной выше обшей формулы основан на том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с гликолем формулы: НО АОН где A - алкилен, и 8 -хлор- И -алкилуретаном формулы ..се

ВОСО где R и Й вЂ” низ йий алкил.

Процесс проводят в среде органического растворителя, например, хлористого метнлена, при температуре от минус 20 до плюс

20о.

Конечные вещества получаются с высоким ,выходом и выделяются путем отгонки расгворителя и летучих веществ в вакууме. Они представляют собой подвижные жидкости, перегоняюшиеся в вакууме с разложением. Чисгогу соединений контролируют методом тон кослойной хроматографии.

В ИК-спектрах веществ имеются полосы поглощения в области 1270-1300„1730-, о в о а Ч р!

n o o в > o

Ю (О (О .(О 3 с! Ф

1 Ч т т 4 !

i< a о

Д

1 (Я

М сч о о с9 (О с4 сО

Ж сО сО сО !

1Р ф! ц х z ц (»

Э Ф

Р) Р"

1!

1 ! CI ! !

1 !

I! ! о+ ! О !

1! ! !

° С

I !

1 р Р

0 0 и и си сн

О

Ю

Ж Ж (О ф

С ! nl! ф х

Ц ) (о

Д ° »

tО

Щ

О)

СЦ

М г. л о ъ

Е: Я

522188

Составитель М. Макаров

Редактор Д. Пинчук Техред И. Ковач Корректор А. Гриценко

Зака r 3577/318 Тираж 575 Подписное

l1fl11l1l il f Государственного комитета Совета Министров СССР

rrО делI<1 и:3об1нзтеrrèÉ н откры Гий

1 1:3(135,:Ч оси ва, Ж-35, Рпушск: н н ю., д. 4/5

Ф, чп r l lflr l "fl r r н г", r . Ужгоr н, i :r. f f с".к гн н, 4

-1

1750 см, характерные соответственно для

Р=О и С=О (в уретанах).

Пример. Получение Р -хлорэтил-Ю

-метил- H -этоксикарбамидохлорфосфата.

К раствору 0,05 г.моль треххлористого 5 ,фосфора в 20 мл хлористого метилена при

0-5оС добавляют 0,05 r моль этиленгликоля, перемешивают в этих условиях 30-40мин, а затем при минус 20-минус 10оС добавляют 0,05 г.моль N -хлор- N -метилэтил- щ уретана. Температуру смеси доводят до комнатной, выдерживают при 20-25оС в течение 1 час, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в,остатке получают продукт: ао ео

1,4574; с 4 1,3259; МВ . найдено щ

54,3; вычислено 53,9. Выход 88%.

Найдено,%; С 13 52; > 5 02

СбН1асЕа ЛО47.

Вычислено,%: << 13,44; N5,,31.

В условиях описанного примера получают другие N -алкоксикарбамидохлорфосфаты, выход, некоторые свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Формула изобре гения

Способ получения хлоралкил- 3 -алкил— N-алкоксикарбамидохлорфосфатов обшей формулы:, И гн

СООВ

r где R u R -низший алкил;

А — алкилен, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что треххло» ристый фосфор подвергают взаимодействию с гликолем и N -хлор- N -алкилуретаном в среде органического растворителя при температуре от минус 20 до плюс 20 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. В. A. Шокол и др. ЖОХ 36, M 8, 1442 (1966).

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 482461, М,Кл. С 07 Г 9/24, от, 18.02. 1974.

3. Авторское свидетельство СССР

¹ 196827, М.Кл. С 07 F 9i26, от

09. 03. 1966.