Способ очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов

Способ очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I . СПОСОБ ОЧИСТКИ ИЗШРЕНА ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ избирательным гидрированием в присутствии палладийили никельсодержащего катализатора, отличающийс я тем, что, с целью уменьшения потерь изопрена и упрощения техноло'- гии, очистку проводят В присутствии катализатора Fd или Ni , осажденного на цинке или кадмии.2. Способ по п.1, о т л и ч а - ю щ и и с я тем» что используют катализатор, содержащий 0,01- 0,025 вес.% никеля или 0,001-- 0,1 вес.% палладия.-_ ел со ю<^юW30 Фиг.14050 У,,мл

е " ". е таад б"б йвт, СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОсудАРстВенный номитет сссР по делАм изоБРетений и отнРытий

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В ФЧ ЖИВ (21) 1821241/04 (22) 11 .08. 72 (46) 15.12.85.,Бюл.9 46 (71) Институт органического катализа и электрохимии AH Казахской CCP (72) А.П.Горохов, Н.В,Анисимова, А.M.Ñîêîëüñêàÿ, А.Б.Фасман и Д.В.Сокольский (53) 547.315.2(088.8) (56) Патент Англии Ф 1263173, С 5 Е, 9.02.72. 5Р 4 С 07 С 7!163, С 07 С I! /18 (54) (57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ИЗОПРЕНА

ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ избирательным гидрированием в присутствии палладий- или никельсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью уменьшения потерь изопрена и упрощения техноло гни, очистку проводят в присутствии катализатора Pd или Ni, осажденного на цинке или кадмии.

2. Способ по п.1, о т л и ч а— ю шийся тем, что используют катализатор, содержащий 0,010,025 вес.Х никеля или 0,0DI0,1 вес.Е палладия.

22592

1 5

Изобретение касается очистки диенов от примесей.

Известен способ очистки диеновых углеводородов от ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием в присутствии катализатора, содержа" щего палладий или никель и серебро.

Однако для этого способа характерны сложная технология приготовле-, ния катализаторов, их высокая себестоимость и сравнительно большие потери диеновых углеводородов при их очистке.

По предложенному способу очистку проводят в присутствии катализатора

PJ или hei, осажденного на цинк или кадмий. Желательно использовать катализатор, содержащий 0,010 25 вес.Х никеля или 0 0010,1 вес. . палладия.

Реакцию гидрирования осуществляют в растворе 967-ного этанола или

4 циклогексана при 20 С.

Пример 1. В пирексный стакан емкостью 100 мл помещают 2 r предварительно обезжиренного 967ным .этанолом порошкообраэного цинка или Cd, приливают 30 мл дистиллиро. ванной воды и при перемешивакии добавляют 0,1-0,5 мл 57-ного водного раствора H

Раствор над катализатором многократно декантируют дистиллированной

2+ водой до исчезновения ионов С1 Еп и Cd . Обезвоживание катализатора осуществляют 96Х-кым этанолом. Затем Pd/Åï,Pd/Cd катализаторы переносят в реактор "утку", насыщают водородом и гидрируют гексин-1 и изопрен в циклогексане и. этаноле при 20.С.

Результаты опытов по гидрированию приведены в табл.1.

На фиг.1 и фиг.2 изображены графики, иллюстрирующие результаты опытов (1 - изопрен, 2 — гексин-1}..

Указанные катализаторы практически не гидрируют изопрен, а гидрирование гексина-1 протекает селективно и со значительной скоростью.

Hp и м е р 2. В условиях примера 1 при перемешивании добавляют

0,1-2,0 мл !Х-ного водного раствора

Ф1 fl хлористого никеля марки ос.ч. и нагревают до 90-96 С в течение 20о

16 25 мин. Окончание реакции определяют по исчезновении ионов никеля в растворе (проба с диметилглиоксимом ).

Раствор над катализатором многократно декантируют дистиллированной водой

15 до исчезновения ионов хлора и цинка.

Обезвоживание катализатора осуществляют 967.-ным этанолом, затем

Ni/Zn катализатор переносят в "утку", насыщают водородом и гидрируют

20 гексин-1 и изопрен в этаноле при

200С.

Результаты опытов приведены в табл.2 и показаны на фиг.2 (1 — иэо25 прен, 2 — гексин-1 1.

С увеличением содержания никеля скорости гидрирования как для гексина-1, так и для изопрена увеличива-, 30 ются. Однако при низкой концентрации (0,025 вес.X никеля в катализаторе изопрен практически не гидрируется, тогда как гекснн-1 гидрируется со скоростью 0,5 млн/мин почти до конца ) Пример 3. В проточный трубчатый реактор загружают стружки катализатора 0,0025-0,075 вес.Х Pd, нанесенного на цинк или кадмий.

Скорость подачи изопрена, содержащего 0,061Х ацетиленовых углеводородов 20 мл/ч, подача водорода 4 л/ч, При 20 С достигаются следующие показатели очистки: содержание ацетиленовых углеводородов уменьшается до

3-10 4 Х, потери иэопрена 2-37. Катализатор работает с постоянной активностью 60 ч.

522592

Таблица 1

Катализатор Растворитель Изопрен

Гек сии-1

Скорость гидрирования алкина, мл/мин

Реакция прекрати- 0,6 лась после поглощения 3,2 мл Н из 100 мл

Pd/Zn (0,005% Pd) Этанол

97,0

Циклогексан Не гидрируется 4,0

Pd/Zn (0,025% Pd) 95,0

Реакция прекрати- 4,0 лась после поглощения 22 мл Н из 100 мл

Pd/Cd (0,05% Рй) Зтанол

85 0

Т аблица 2

Иэопрен

Гексин 1

Скорость гидрирования, мл/мин

Выход олефина

0,025

Гидрирование прекращается 0,5 после поглощения 4 мл Н> из 100 мл

37,0

1,6

76,0

О, 125

0,6

20,0

0,5

4,0

77,0

1,0

94,0

1,5

78,0

94,0

1,0

5,0

Содержание никеля в катализатор вес.Е

Скорость гидрирования, мл/мин (Выход олефина, Ж

Выход олефина, Ж

Редактор П.Горькова Техред Т,Дубинчак

Корректор И, Муска

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

: Заказ 8129/2 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д.4/5