Алкил-(алкенил)-замещенные 2,2диалкилпентен-4-ола, как душистые вещества в парфюмерных композициях и отдушках

Алкил-(алкенил)-замещенные 2,2диалкилпентен-4-ола, как душистые вещества в парфюмерных композициях и отдушках

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 523073 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.03.75 (21) 1452688/

/2118509/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.е

С 07 С 29/14

С 07 С 33/02

С 11 B 9/00

Государственный комитет

Соаета Министров СССР по делам иэооретений и открытий (23) Приоритет 25.06.70 (43) Опубликовано30.07.76.Бюллетень ¹ 28 (45) Дата опубликования описания 20.04.-,7 (53) УДК 547.36.07 (088.8) С. Д. Войткевич, E. И. Гущина и Т. А. Рудольфи (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (54) АЛКИЛ (АЛКЕНИЛ) -ЗАМЕШЕННЫЕ 2,2-ДИАЛКИЛПЕНТЕН-4-ОЛА КАК ДУШИСТЫЕ ВЕШЕСТВА В ПАРФЮМЕРНЫХ

КОМПОЗИЦИЯХ И ОТДУШКАХ

5 В качестве исходного соединения используют ненасыщенные альдегиды обшей формулы

Ъ С11„ СК ОН

z.

С-"СН

r г

R R R

1 3

R, СН СНО ,/ / с-сн с

Вз з»

10 где R — алкил или алкенил с 1-10 атома 1 ми углерода, 1 - водород или алкил с 1-6 атомами

2 15 углерода, R u R — алкил с 1-9 атомами углерода, Алкил (алкенил) — замешенные 2,2-диалкилпентен-4-ола могут быть использованы в качестве душистых веществ нри создании 20 парфюмерных композипий и отдушек. Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

В основе предлагаемого способа получения алкил (алкенил)-замешенных 2,2-диал- 25

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно, алкил (алкенил)-замешенным 2,2-диалкилпентен-4-ола, обшей формулы килпентен-4-ола лежит реакция селективного каталитического гидрирования ненасыщенных альдегидов. где R - алкил или алкенил с 1-10 атомами углерода;

R, -Н или алкил с 1-6 атомами углерода;

R u R — - алкил с 1-9 атомами углерода.

Гидрирование ведут при температуре 80140 С и давлении 80-130атм, в присут о ствии меднохромовых катализаторов, например ГИПХ 105 или восстановлением соот ветствующих ненасыщенных альдегидов комплексными гидридами щелочных металлов (LiMH»,NàÂéи др.), Строение полученных

52307 3 соединений доказано спектральными и аналитическими методами.

Пример 1, Получение 2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8-ола (эженола) .

Смесь 50 вес. ч. 2,2,5,9-тетраметилдекадиен-4,8 аля (эженаля) и 5 вес. ч. катализатора ГИПХ-105 нагревают в автоклаве при перемешивании под давлением водорода о

80-100 атм до 100 С. За счет экзотермичнос30 ти реакции температура повышается до 1 30о

140 С. По окончании гидрирования катализатор отделяют, а реакционную смесь перегоняют под вакуумом.

Получают 42 вес, ч. эженола (выход 77%); т. кип. 93-96 С/ 2 мм рт. cr„n o

1,4750; 3 + Оо8769. Давление насы»

zo щенного пара при 20 С 0,0010 мм рт. ст.

Суммарное содержание IIIIc и транс-изомеров эженола 94-95%.

Содержание эженола (определено ацетилированием) 91 %.

Бромное число 154 (вычислено 152,3.).

ИК-спектр (смесь цис - итранс-изомеров)

747, 782, 835, 855, 941 990 1048 Р0

1088, 1111, 1158, 1182, 1199, 1260, 1295, 1315, 1332, 1363, 1380, 1455, 1470, 1670, 3030, 3050cM (в тонком слоф 3645 см (2%-ный растврр СС1, толщина слоя 0,412 мм) .

Эженол имеет нежный стойкий цветочный запах с оттенком зелени, Пример 2. Получение эженола.

Раствор 20 вес. ч. эженола в 20 вес. ч. этилового (или изопропилового) спирта гидрируют в присутствии 2 вес. ч. катализатора ГИПХ-105 под давлением водорода 80100 атм и при температуре 100-130 С.

После отделения катализатора и вакуум-пе- 40 регонки получают 16,5 вес. ч. 95%-ного эжен ола.

Выход 76%.

Пример 3. Получение 2-этил-2-бутил-5-метилгексен 4-ола (ирисола). 45

К перемешиваемому раствору 21,7 вес.ч.

2-этил-2-бутил-5-метипгексен-4-аля (ирисаля) в 20 вес. ч. этилового спирта при о температуре 5-10 С постепенно добавляют

2,33 вес. ч. боргидрида натрия, растворен- 50 ного в 15 вес. ч, воды. Затем температуру о повышают до 50-55 С и продолжают перемешивание 2 час. После добавления 25 мл воды и нейтрализации соляной кислотой выделяют органическую часть, которую подвер- 55 гают вакуум-перегонке.

Получают 13,5 г 96 /-ного ирисола (определено ацетилированием) с т. кип. 8385 С/ 2 MM рт. ст.; и 1,4664; З

0,871 2. 60

4 о

Давление насыщенного пара при 20 С

0,0024 мм рт. ст.

Бромное число 80,0 (вычислено 80,8)

ИК - спектр; 728, 750, 775, 785, 845ю 875е 896е 9301 968ю 985ь 1038ю

1096 1100 1154, 1180, 1200, 1240, 1285, 1320, 1344, 1380, 144О, 1460, 1620, 1670, 3055 см (в тонком слое):

3650 см (2 /-ный раствор СС1, толщина слоя 0,412 мм).

Ирисол имеет своеобразный стойкий запах с оттенком прелой, зелени, Пример 4. Раствор 20 вес. ч. 2-этил-2-бутил-5-метилгексен-4-аля в 20 вес.ч, этилового спирта ги дрируют в присутствии

2 вес. ч. катализатора ГИПХ-105 под давлением водорода 80-1 00 атм и при о температуре 80-120 С. По окончании гидрирования катализатор отделяют и от реакционной смеси отгоняют спирт.

После вакуум-перегонки остатка получают 15,7 в. ч. 94 -ного ирисола (выход

76,5%).

Пример 5, Смесь 30 вес. ч. ирисаля и 3 вес, ч. катализатора ГИПХ-105 гидрируют под давлением 100-125 атм и при температуре 110-130 С. о

Получают 21,1 вес. ч. ирисола (выход

77,8%). Содержание ирисола 78%.

Пример 6, Получение 2, 2,5 - триметилгексен 4-ола (травеола).

2, 2,5 - Триметилгексен-4-аль (травеаль) восстанавливают боргидридом натрия по примеру 3. После перегонки в вакууме получают фракцию травеола с выходом 82,5%; т. кип. о

53-55 С/ 3 мм рт. ст., содержание спирта

92%; т 1,4542,,Д 0 8631, дав» ление насыщенного пара при 20 С 0,630 мм рт. ст.; бромное число 113,1 (вычислено

112,7).

ИК вЂ” спектр: 750. 780, 849, 890, 920, 9421 990в 1 004ю 1 0481 1 1 08 1 1 56 э

1165, 1185, 1195, 1260, 1294, 1312, 13651 1382э 14181 1445е 1455» 1472в

1673, 3035 см (в тонком слое); 3646 см (2%-ный раствор СС 1, толщина слоя

0,412), Травеол обладает сильным запахом травы и свежей зелени.

Пример 7. Смесь 30 вес. ч, травеаля и 3 вес. ч. катализатора ГИПХ-105 гидрируют под давлением 120-130 атм при о температуре 130-140 °

Получают 23,4 вес. ч. травеола (выход

78,3%) с содержанием спирта 97,7%.

523073

Составитель Н. Базлева

Редактор T. Никольская Техред М. Левицкая Корректор Т. Кравченко

Заказ 5035/597 Тираж 575 Подписное

Ш4ИИПИ 1Ъсударстэенного комитета Совета Министров СССР по делам изобретевщй и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб:, д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормула изобретения

Алкил (алкенил) - замешенные 2,2-диалкилпентен-4-ола обшей формулы QgN г С 20Н

С=СН С

В R В где R - алкил или алкенил с 1-10 атомами

1 углерода;

R - водород или алкил с 1-6 атомами

2 углерода;

5 >>3" 4- алкил с 1-9 атомами углерода, как душистые вешества в парфюмерных кемпозициях и отдушках.