Способ получения 9-антрилметиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты

Способ получения 9-антрилметиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

110 523077

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Со@иалистнческих

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.01.75 (21) 2101246/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 11.08.76 (51) М. Кл. - С 07С 67/10

С 07С 69/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.391 1 26 (088.8)

547.391.3 26 (088.8) (72) Авторы изобретения

М, Г. Краковяк, T. Д. Ананьева и С. С. Скороходов;:

Институт высокомолекулярных соединений АН ССС (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-АНТРИЛМЕТИЛОВЫХ 3ФИРОВ

АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения антраценсодержащих мономеров, а именно 9-антрилметиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты, используемых для получения полимеров со сцинтилляционными и фотопроводящими свойствами и радиационноустойчивых м атериа IOB.

Известен способ получения антрилметиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем взаимодействия 9-антрилметилового спирта с хлорангидридами соответствующих кислот в присутствии триэтиламина и ингибитора (фенил-и-нафтиламина) (1).

Полученные по указанному способу вещества представляют собой сложную смесь антраценсодержащих соединений с т. пл. 105—

119 С, что не позволяет выделить в чистом виде целевые продукты.

Известен также способ получения 9-антрилметиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем взаимодействия соответствующей кислоты с 9-антрилдиазометаном в растворе предельных углеводородов (2), Использование этого способа ограничивается необходимостью получения и применения малоустойчивых и токсичных соединений типа арилдиазометанов.

С целью упрощения технологии процесса предложен способ получения антрилметиловых эфиров акриловых кислот, заключающийся в том, что акриловую или метакриловую кислоту подвергают взаимодействию с хлорметильным производным антрацена, желательно с 9-хлорметилантраценом, или 9-хлорметил-105 метилантраценом, пли 9,10-бис- (хлорметил)антраценом в среде полярного апротонного растворителя, например ацетонитрила, в присутствии третичного амина, например триэтиламина, при температуре 80 — 85"С и при

10 весовом соотношении хлорметильного производного антрацена, акриловой или метакриловой кислоты и третичного амина 1: 1 — 4: 1 — 4, соответственно, с последующим выделением целевого продукта.

15 Предложенный способ получения антрилметиловых эфиров акриловых кислот является более технологичным и не требует применения сложносинтезируемых, токсичных и нестабильных антрилдиазометанов.

20 Предложенный способ иллюстрируют приведенные ниже примеры. Во всех примерах структура полученных соединений подтверждена методами элементарного анализа, ИК- и

УФ-спектроскопии.

25 Пример 1. Получение 9-антрилметилового эфира метакрплоBîé кислоты.

Реакционную смесь из 200 мг 9-хлорметилантрацена, 0,75 мл метакриловой кислоты и

1,23 мл триэтиламина в 3,7 ацетонитрила пе30 ремешивают в течение 1 час при 80 — 85 С. Об523077

Составитель Н, Токарева

Редактор Т. Никольская

Тсхред М, Семенов корректор М. Лейзерыаи

Заказ 1635/ 10 Изд. № 1507 Тираж 575 Под.,исиос

Ц11ИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР

IIo дс. а,1 и обис ° сний 3 о" i;j)l;iTiill

113035, Москва, К-35, Ра лискаи иаб., д. 4/5

Тииографи и и1. С н, во ин 2

11азующийся в результате реакции раствор темно-желтого цвета охлаждают и выливают в десятикратный объем воды. Выпавший в виде желтого порошка продукт о-.фильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме при комнатной температуре.

Выход 9-антрилметилового эфира метакриловой кислоты 180, 5 мг (74,2% от теоретического); т. пл. 84 — 86 С. После кристаллизации из смеси эфир — этанол т. пл. 85,5 — 86 С.

П p H M е р 2. Получение 9-антрил мети,. ового эфира акриловой кислоты.

Из 0,6 мл акриловой кислоты по примеру

1 получают 174 мг 9-а1прилметилового эфира акоиловой кислоты (78,3% GT теоретического); т. пл. 78 — 82 С. После кристал":èçàöèè т. пл.

86,5 — 87,5 С.

Пример 3. Получение 10-метил-9-антрилметилового эфир а метакриловой кислоты.

Реакционную смесь из 600 мг 9-хлорметил1-метилантрацена, 1,1 мл метакриловой кислоты и 1,74 мл триэтиламина в 18 мл ацетонитрила перемешивают в течение 2 час при 80—

85 С. Образующийся в ходе реакции раствор охлаждают, фильтруют и выливают в десятикратный объем воды. Выделенный B виде желтого порошка продукт промывают водой и сушат в вакууме при комнатной темперагуре.

Выход 10-метил-9-антрилметилового эфира метакриловой кислоты 480 мг (66,6% от теоретического); т. пл. 100 †1 С. После кристаллизации из этанола т. пл. 106,5 †1 С.

Пример 4. Получение 9,10-бис- (метакрилоксиметил) -антрацена. Реакционную смесь из

497 мг 9,10-бис-хлорметилантрацена, 1,53 мл метакриловой кислоты и 2,52 мл триэтиламина в 31 мл ацетонитрила перемешивают в течение

1 час при 80 — 85 С. Образовавшийся раствор оранжевого цвета охлаждают, фильтруют и выливают в 300 мл воды. Продукт в виде светло-желтого порошка выделяют, промывают водой и сушат в вакууме при комнатной температуре.

Выход 9,10-бис- (метакрилоксиметил) -антр ацена 463 мг (68,7% от теоретического); т. пл.

152 †1 С. После кристаллизации из бензола т. пл. 158 †1 С.

П р и м ер 5. Получение 9,10-бис-(акрилоксиметил) -антрацена.

5 Реакционную смесь из 208 мг 9,10-бис(хлорметил)-антрацена, 0,2 мл акриловой кислоты, 0,4 мл триэтиламина в 12,6 мл ацетонитрила перемешивают в течение 2 час при 80—

85 C. Выделение продукта осуществляют по

10 примеру 4.

Выход 9,10-бис- (акрилоксиметил) -антрацена 213 мг (84,9% от теоретического); т. пл.

151 †1 С. После кристаллизации из этанола т. пл. 159 — 160,5 С.

Формула изобретения

Способ получения 9-антрилметиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты путем взаимодействия реакционноспособных

20 производных 9-антрилметана с акриловой или метакриловой кислотой в среде растворителя, отлич ающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве реакционноспособных производных 9-антрилметана ис25 пользуют хлорметильные производные антрацена, а в качестве растворителя используют полярный апротонный растворитель, например ацетонитрил, и процесс ведут при температуре 80 — 85 С в присутствии третичного амина, 30 например триэтиламина, при весовом соотношении хлорметильного производного антрацена, акриловой или метакриловой кислоты и третичного амина, равном 1: 1 — 4: 1 — 4, соответственно.

35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве хлорметильных производных антрацена используют 9-хлорметилантрацен, или 9-хлорметил-10-метилантрацен или 9,10бис-(хлорметил)-антрацен.

40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: (11. Патент США № 3316087, кл. 96-1 !

967 г (2). Лвт. св. СССР № 292956 кл С 07с 69/54;

45 13.10.1969 r