Способ получения эфиров бутин-3овой кислоты

Способ получения эфиров бутин-3овой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

< 11 523078

ОП ИСАН И Е

ИЗОЬГИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Совэ Советских

Социалистических

Реслуэлик (61) Дополнительное к авт. свид-ву

/ (51) М. Кл. - С 07С 69/52

С 07С 67/18 (22) Заявлено 07.02.75 (21) 2103374/04 с присоединением заявки №

ГосУлаРственный комитет (23) Приоритет

Совета Министров СССР ло аелам изобретении Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28 (53) УДК 547.39(088.8) и открытий

Дата опубликования описания 11.08.76 (72) Авторы изобретения

И. Е. Долгий, E. А. Шапиро и О. М. Нефедов

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (71) Заявитель

- . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БУТИН-3-ОВОЙ та 1 2т""э,",- 1

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения эфиров — бутин-3-овой кислоты общей формулы HC-ССНэСООК, где R-алкил, которые являются полупродуктами для синтеза ацетиленовых соединений различных классов, Известен способ получения эфиров бутин-3овой кислоты взаимодействием ацетилена с соответствующими эфирами диазоуксусной кислоты в газовой фазе при 120 — 160 С в присутствии сульфата меди как катализатора (1).

По этому способу эфиры бутин-3-овой кислоты получают с выходом до 30% на исходный диазоуксусный эфир.

Недостатками известного способа являются низкий выход эфиров бутин-3-овой кислоты и одновременное образование значительных (до

12%) количеств трудноотделнмых эфиров гликолевой кислоты.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта по предлагаемому способу используют в качестве катализатора окись меди и проводят процесс при 50 — 200 С. Келательно процесс вести при молярном соотношении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты, равном 50 — 100: 1.

Ацетилен вводят в нижнюю часть нагретого до 3 — 120 С, лучше до 30 — 70 С, испарителя (цилиндр, разделенный пористой пластиной), содержащего над пористой пластиной эфир диазоуксусной кислоты.

Выходящую из испарителя парогазовую смесь ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты со скоростью 15 — 30 л/час направляют в нагретый до 50 — 200 С трубчатый реактор, за5 полненный окислами меди на носителе. Молярное соотношении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты (50 — 100: 1) регулируют, изменяя температуру в испарнтеле. Выходящие нз реактора жидкие продукты конденси10 руют, а избыточный ацетилен рециркулируют.

Из катализатора разгонкой выделяют этиловый эфир бутиновой кислоты, содержащий менее 1% эфира гликолевой кислоты.

Чистота более 98%.

15 Выход около 50%.

Строение и чистота полученного этилового эфира бутиновой кислоты доказаны данными

Г КХ, элементного анализа, ИК- и ПМРспектров.

20 Приготовление катализатора.

Пемзу с размерами частиц 2 — 3 мм, предварительно промытую соляной кислотой и водой, кипятят 1 час в насыщенном растворе сульфата меди и раствор упаривают досуха.

25 Затем катализатор нагревают 4 час при 750—

800 до прекращения выделения SO .

П р им ер 1 (сравннтельный).

Через нагретый до 60 С испаритель, содержащий 17 г этилдиазоацетата, пропускают в

30 течение 6,5 час 200 л ацетилена. Парогазо523078

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред М. Семенов

Редактор Т, Никольская

Корректор М. Лейзерман

Заказ 1635/11 Изд. № 1507 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вую смесь из испарителя направляют в кварцевую трубку, содержащую 70 см катализатора (сульфат меди на пемзе) и нагретую до

125 — 130 С. Из катализата выделяют этиловый эфир бутин-3-овой кислоты, выход 25% ,(на взятый этилдиазоацетат), и этиловый эфир гликолевой кислоты, выход 127о.

Пример 2. Через кварцевую трубку диаметром 16 мм, содержащую 100 см приготовленного катализатора (окись меди на пемзе) и нагретую до 170 С, пропускают со скоростью

23,3 л/час парогазовую смесь 5,1 г этилдиазоацетата и 87 л ацетилена (малярное соотношение 1: 87), выходящую из работающего при

42 С испарителя. Из катализата выделяют

3,01 r этилового эфира бутин-,3-овой кислоты.

Выход 49% (на взятый этилдиазоацетат); т. кип. 47,5 — 48,0 С 17 мм рт. ст.; d4 o 0,9958;

gz î 1 42РР

Литературные данные: л,р 1,4288, Способ .получения эфиров бутин-3-овой кислоты путем взаимодействия ацетилена с со5 ответствующими эфирами диазоуксусной кислоты в газовой фазе при нагревании в присутствии медьсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повыше10 ния выхода и чистоты целевого продукта, в качестве медьсодержащего катализатора используют окись меди и процесс ведут при 50—

200 С.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щий ся тем, 15 что процесс ведут при молярном соотношении ацетилена и эфира диазоуксусной кислоты, равном 50 — 100: 1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

20 (1). Авт. св. № 450475, кл. С 07с 69/52;

28.03.73 г.