Способ получения -(5-нитрофурил-2) -акролеина

Способ получения -(5-нитрофурил-2) -акролеина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 523094

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. синд-ву (22) Заявлено 25.03.75 (21) 2130112/04 с присоединением заявки Лое (23) Приоритет

Опубликовано 30,07.76. Бюллетень Ме 28

Дата опубликования описания 04.08.76 (51) М. Кл C07D 307/70

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.722.5.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Г. М. Гринберг, А. P. Биринь и М. Я. Страудовска (71) Заявитель

Экспериментальный завод ордена Трудового Красного Знамени института органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-(5-НИТРОФУРИЛ-2)-АКРОЛЕИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения р-(5-нитрофурил2) -акролеина.

Это соединение является промежуточным продуктом для синтеза препаратов, обладающих антибактериальными свойствами.

Известен способ получения Р- (5-нитрофурил-2) -акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде бензола в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата при температуре 68 — 72 С (1I

Однако процесс по известному способу длителен (6 — 7 час), в результате чего происходит сильное осмоление реакционной массы, а выход целевого продукта составляет 35%.

Известен также способ получения р-(5-нитрофурил-2) -акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата, при температуре 80 — 90 С и давлении 5 — 20 ати (2). В качестве органического растворителя используют бензол.

Недостатками этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта (54 — 65%), а также использование бензола в качестве среды имеет технологические неудобства. Образующаяся побочно альдегидная смола плохо растворима в бензоле, а целевой продукт хорошо растворим в нем, и для его выделения из реакционной массы после синтеза необходима дополнительная стадия отгонки бензола, что, в свою очередь, вызы5 вает дополнительное смолообразование и снижение выхода конечного продукта. Все это приводит к тому, что получение качественного

Р-(5-нитрофурил-2)-акролеина связано с необходимостью его перекристаллизации из

lo бензола и тщательной промывки спиртом.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу в качестве органического растворителя используют водно-спиртовую среду, 15

Предлагаемый способ заключается в том, что 5-нитрофурфурол подвергают взаимодействию с уксусным альдегидом в водно-спиртовой среде в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата, при нагревании и повышенном давлении. Процесс предпочтительно проводят при температуре 70 — 80 С и давлении 4 — 5 ати.

Концентрация спирта в растворителе составляет 80 /О.

Преимуществом этого способа является снижение вредности производства; исключение стадии отгонки растворителя, уменьшение смолообразования и, следовя30 тельно, упрощение процесса;

523094

Формула изобретения

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Никольская Техред М, Семенов Корректор А. Дзесова

Заказ 1698/5 Изд. № 1509 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 снижение токсичности погышенпе качества и стабилизация цвета медицинских препаратов, получаемых из Р-(5-нитрофурил-2)-акролеина; увеличенце выхода до 81 % . 5

Поскольку альдсгидная смола растворяется в спирте и предлагаемая концентрация его обеспечивает растворимость образующейся смолы, предотвращая ее выпадение совместно с р-(5-нитрофурил-2)-акролеином, то та- 10 ким образом без стадии перекристаллизации удается получить чистый целевой продукт с отсутствием примесей побочного продукта

5- (5-нитрофурил-2) -2,4-пентадиеналч.

П р и м ер 1. Процесс проводят в реакторе 15 из нержавеющей стали емкостью 15 л, с мешалкой 300 об/мин.

В реактор загружают 4,5 л 76,5%-ного изопропилового спирта и в него вносят 0,88 кг (0,625 кг/моль) 5-нитрофурфурола, 0,425 KI >0 (0,94 кг/моль) ацетальдегида, 10 г морфолнна, 10 r уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 65 С и давлении 4 ати в течение 60 мин в среде азота. Реакционную массу охлаждают при перемеlllII33! ии до

0 — 10 С, при этом в течение 2--3 час гыкристаллизовывается 13- (5-нитрофурил-2) -акролеин, который отделяют фильтрованием и после промывки изопропиловым спиртом сушат. Получают 0,68 кг продукта, содсржащего 98% Р- (5-нитрофурил-2) -акролеина.

Выход 65 от теории, считая на 100" /„-ный

Р- (5-нитрофурил-2) -акролеин.

Пример 2. В реактор загружают 6,8 л

80% -ного этилового спирта и в него вносят 35

1,32 кг (0,938 кг/моль) 5-нитрофурфурола, 0,640 кг (1,45 кг/моль) ацетальдегида, 15 г морфолина, 10 г уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 80 С и давлении

4 атм в течение 90 мин в среде азота. 40

Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 0 10 С, при этом в течение

2 — 3 час выкристаллизовывается р- (5-нитрофурил-2)-акролеин, который отделяют фильтрованием и после промывки этиловым спир- 45 том сушат.

Получают 0,895 кг продукта, содержащего

99 /о Р- (5-нитрофурил-2) -акролеина.

Выход 57 /о от теории, считая на 100 /о-ный

Р- (5-нитрофуринл-2) -акр олени.

Пр им ер 3. В реактор загружают 6,8 л

80/о-ного метилового спирта и в него вносят

1,32 кг (0,938 кг/моль) 5-нитрофурфурола, 0,640 кг (1,45 кг/моль) ацетальдегида, 15 г морфолина, 10 г уксусной кислогы. Рсакцшо проводят при температуре 80 С и давлении

4 атм в .течение 90 мин в среде азота. Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 0 — 10 С, при этом в течение 2 — 3 час выкристаллизовывается Р- (5-нитрофурил-2)акролеин, который отделяют фильтрованием и после промывки метиловым спиртом сушатт.

Получают 0,86 кг продукта, содержащего

99,5 /, 6- (5-нитрофурил-2) -акролеина.

Выход 54,7% от теории, считая на

100% -ный f>- (5-нитрофурил-2) -акролеин.

Hp и м ер 4. Процесс проводят в реакторе из нержавеющей стали емкостью 100 л с пропеллсрпой мешалкой 1400 об/мин.

В реактор загружают 45 г 80%-ного изопропилового спирта и в него вносят 15,0 кг (0,106 кг/моль) 5-нитрофурфурола, 7,0 кг (0,158 кг/моль) ацетальдегида, 170 г морфолиыа, 135 г уксусной кислоты. Реакцию проводят при тем1тсратуре 75 С и давлении 4 ати в течение 90 мин в среде азота. Реакционную массу охлаждают при перемешивапии в течение 3 ча при 0 — -5 С, при этом выкристаллизовывается $ - (5-нитрофурил-2) -акролсип, которьш отделяют на центрифуге.

Продукт промывают 10 л изопропилового спирта и сушат.

Получают 15,2 кг продукта, содер>кащего

950/o Р- (5-иитрофурил-2) -акролсина.

Выход 81 /, от теории, считая на 100%-ный

11- (5-нитрофурил-2) -акролеин.

1. Способ получения 1З- (5-нитрофурил-2)акролеина конденсацией 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора морфолинацетата, при нагревании и повышенном давлении, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, в качестве растворителя используют водный спирт.

2. Способ Ilo и. 1, отлич ающийся тем, что концентрация спирта составляет 80%.

3. Способ по и. 1, отличающи и ся тем, что процесс проводят при температуре 65—

75 С и давлении 4 — 5 ати. (11 Авт. св. № 224530, кл. С 07с 5/30;

30. 12.68. (21 Лвт. св. № 269926, кл. С 07d 5/16;

20.08.70 (прототип),