Способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами

Способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о кто

Ip, 00 523098

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.05.73 (21) 1923220/04 с присоединением заявки Хе (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.76. Бюллетень ч" 28

Дата опубликования описания 04.08.7б (51) М. Кл С 07F 5/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.256.5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е, Г. Рухадзе, Г. П. Талызенкова, Т. И. Винник, Е. 3. Георгадзе и В. С. Чагулов

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЕЛАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ

ЭЛЕМЕНТОВ С КАРБОЦИКЛИЧЕСКИМИ

О КСИ КЕТОАЛ ЪДЕГИДАМ И

Изобретение относится к области комплексных соединений, а именно к способу получения новых хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами общей формулы

ML, nH,О, где М вЂ” празеодим, неодим, европий, иттербий;

L — 2-формилциклогексанон, 2-оксиметиленментон;

n=-0, 1, 2; которые могут найти применение в качестве катализаторов и инициаторов реакций полимеризации, в лазерной технике, при ядерномагнитных исследованиях.

Известны трис(оксо) -хелатные соединения редкоземельных элементов с р-дикетонами, полученные путем взаимодействия солей редкоземельных элементов с Р-дикетонами в среде органического растворителя.

Однако карбоциклические оксикетоальдегиды ранее в подобную реакцию не вводились.

По сравнению с известными р-дикетонами редкоземельных элементов хелаты редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами обладают большой растворимостью во всех полярных и неполярных органических растворителях, что позволяет использовать их как лантонидно-сдвигающие реагенты. Другой отличительной особенностью хелатных соединений редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоаль5 дегидами является их оптическая активность.

Предлагаемый способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическим оксикетоальдегидами указанной формулы заключается В том, что 2-формилциклогек10 санон (ФЦГ) или 2-оксиметпленментон (ОММ) подвергают взаимодействию с солью соответствующего редкоземельного элемента в среде органического растворителя, например спирта.

15 Доведение рН раствора до рН выделения комплекса проводят добавлением к реакционной смеси аммиака, или щелочи, или алкоголята натрия, или пиперидина. Трис-комплексы выделяются в виде масла, которое

20 закристаллизовывается при добавлении гексана или спирта. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат в вакууме при комнатной температуре.

П р и M е р 1. Трис- (формилциклогексонат)25 европия.

Растворяют 0,95 г формилциклогексанона в

20 мл абсолютного этанола и добавляют 0,8 г гексагидрата азотнокислого европия, растворенного в 10 мл спирта. К полученной смеси

30 добавляют этилат натрия (1 г натрия в 50 мл

523098

Составитель О. Минаева

Текред М. Семенов Корректор Е. Рожкова

Редактор T. Никольская

Заказ 1698/7 Изд. Ке 1509 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 этанола) до рН 6,5. Реакционную смесь оставляют на ночь. Растворитель отгоняют, а образующееся коричневое масло закристаллизовывают гексаном. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме н ад Р20з.

1емпература разложения 1iO С. Выход

54 o .

Светло-желтый порошок, хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и координирующих органических растворителях, несколько хуже растворяется в эфире, в воде не растворяется.

Найдено, % С 47,64; Н 5,16; Еи 28,80.

С21Н2тОЗЕи.

Вычислено, % 47,82; Н 5,15; Еи 28,81.

Пример 2. Трис- (формилциклогексонат)пр азеодим а.

По примеру 1 из 0,95 г формилциклогексанона и 0,85 r гексагидрата азотнокислого иразеодима получают с выходом 60% трис(формилциклогексонат) -празеодима.

Температура разложения 200 С.

Светло-желтый порошок, хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и координирующих растворителях, хуже растворяется в эфире, не растворяется в воде.

Найдено, /о . .С 48,52; Н 5,21; Рч 28,89.

Cg I Hq>OI;P I.

Вычислено, /о. С 48,85; Н 5,27; Рч 27,28.

Пример 3. Дигидрат трис-(оксиметиленментоната)-европия.

В 70 мл абсолютного спирта растворяют

1,82 г оксиметиленментона и 1 г гексагпдрата азотнокислого европия. К полученному раствору добавляют раствор этилата натрия (1 г натрия в 50 мл абсолютного этанола) до рН 6,5. Перемешивают в течение 1 час, растворитель отгоняют и к остатку добавляют

70 мл бензола. Нерастворившийся осадок отфильтровывают, а бензольный раствор упаривают. Далее поступают по примеру 1.

Температуры разложения 230 С. Выход

60 о/о

Желтый порошок, очень хорошо растворяется во всех органических растворителях, плохо растворяется в воде.

Найдено, %. С 53,82; Н 7,17, Еи 20,70.

СззН51ОЗЕи. 2НзО.

Вычислено, /о. С 54,16; Н 7,57; Еи 20,76.

Пример 4. Моногидрат трис- (оксиметиленментоната) -пр азеодима.

По примеру 3 из 1,82 г оксиметиленментона и 1 г гексагидрата азотнокислого празеодима получают моногидрат трис- (оксиметилснментонат) -празеодима.

Температура разложения 190 С.

Желтый порошок, очень хорошо растворя5 ется во всех органических растворителях, хуже растворяется в воде. Гигроскопичен на воздухе.

Найдено, % С 55,8; Н 7,23; Рч 21,0.

Вычислено, % С 55,50; Н 7,49; Рч 21,29.

10 Пример 5. Моногидрат трис- (оксиметиленментоната) -иттербия.

Растворяют 1,82 г оксиметиленментона в

30 мл спирта и добавляют 0,4 r NaOH в

50%-ном спирте. Реакционную массу переме15 шивают в течение 1 час и добавляют 0,9 г трихлорида иттербия, растворенного в 50 мл

50 -ного водного этанола. Половину растворителя отгоняют на роторном испарителе, добавляют 350 мл воды и оставляют на ночь.

20 Выделившийся светло-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и растворяют в бснзоле. Бензольный раствор сушат над прокаленным сульфатом натрия, бензол отгоняют, а образовавшееся «стекло» остав25 ляют на несколько д 1tH для кристаллизации.

Температура разложения 210 С. Выход

55/

Желтый порошок, очень хорошо растворяется во всех полярных и неполярных раство30 p» I елях

Найдено, / . С 54,72; Н 7,31; Ув 23,00.

СззН5307УВ.

Вычислено, . .С 53,94; Н 7,27; Ув 23,5.

35 Формул а изобретения

1. Способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами общей формулы

40 М1 з пН О, где М вЂ” празеодим, неодим, европий, иттербий; — 2-формилциклогексанон, 2-оксиметилен45

n=0, 1,2, отличающийся тем, что 2-формилциклогексанон или 2-оксиметиленментон подвергают взаимодействию с солью соответствующе50 го редкоземельного элемента в среде органического растворителя.

2. Способ по п, 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве органического растворителя используют спирт.