Диамиды 0-2- 1-(бензтриазолил -2) -4-алкилфенилфосфористой кислоты как стабилизаторы резин
Патент 523106
Авторы
Диамиды 0-2- 1-(бензтриазолил -2) -4-алкилфенилфосфористой кислоты как стабилизаторы резин
Иллюстрации
Реферат
2 (i>) 523106
ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.12. 74 (21) 2086111 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания28.01.77 (51) М. Кл.
С 07 F 9/24
С 08 К 5/51
Государстаенни и комитет
Совета Мннистроа СССР оо делам нзооретеннй н открытий (53) УДК 547.791..8 26.118.07 (088. 8) Д.И. Вальдман, В.П. Букалов, А.П. Тусеев и A.È. Вальдман (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ДИАМИДЫ 0-2- (1-(БЕНЗТРИАЗОЛИЛ-2)|в
-4- АЛКИЛФЕНИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ
РЕЗИН
О Р(2) 2
Изобретение относится к области эфироамидов кислот фосфора, а именно к новым диамидам 0-2- (1-(бензтриазолил-2)) †4алкилфенилфосфористой кислоты общей формулы где и — остаток диметиламина, или диэтиламина, или пиперидина, или морфолина;
% — алкил.
Эти соединения могут найти применение в качестве стабилизаторов резин, в частности вулканизатов на основе синтетического изопренового каучука СКИ-З.
Известны различные производные фосфористой кислоты, стабилизирующие полимерные материалы. Описаны три-(ъ-(диалкиламино)-фенилмеркаптоэтил) — фосфиты как стабилизаторы полиолефинов (1).
Полные амиды фосфорной и фосфористой кислоты обладают стабилизирующей способностью по отношению к полиэфирам (2).
Амидоэфиры фосфористой кислоты, например диэтиламидо-бис-(фениламиноэтил)-фосфит, известны как стабилизаторы полимеров, в частности хлорсодержащих (31.
Стабилизирующая активность этих соединений не превышает активности стандартной смеси неозона- 3 с дифенилпарафенилендиамином, используемой в отечественной резиновой промышленности. щ Новые диамиды 0-2- (1-(бензтриазолил-
-2) 4-алкилфенилфосфористой кислоты значительно более эффективны как стабилизаторы резин, чем известные соединения.
Результаты определения стабилизирующей д способности представлены в таблице.
Новые соединения могут быть получены реакцией полных амйдов фосфористой кислоты с соответствующими фенолами при отгонке образующегося диалкиламина. Соединения, содержащие в качестве группы N 2 остаток морфолина и пиперидина, удобнее получать переамидированием тетраалкилдиамидов 0-2-(1-(бензтриазолил-2)3 -4-алкилфенилфосфо25 ристой кислоты.
3 52
Пример 1. Тетраэтилдиамидо-0-2-(1-(бензтриазолил-2)) -4-метилфенилфосфит.
В колбу Вюрца, снабженную нисходящим холодильником и термометром, загружают (I
11,26 r (0,05 моль) 2-(2 -окси-4 -метилфенил)-бензтриазола и 12,37 г (0,05 моль) гексаэтилтриамида фосфористой кислоты. Реакцию ведут при температуре 120-130оС с отгонкой выделяющегося диэтиламина. Всеro отгоняют 3,76 г (97,5 Ь) диэтиламина.
По окончании реакции содержимое колбы выдерживают при указанной температуре 0,5 час.
Получают 20,5 г (около 100%>) тетраэтилдиамидо-0-2- (1-(бензтриазолил-2)1—
zo g.o
4-метилфенилфосфита; Д ) 1,5219; d
0 9835; R 0,11 (силуфол, система— бензол).
Найдено, Ь: С 63,24; 63,38; Н 7,64;
7т78; N 17т 93; 18т 1 2; P 7з 94» 8>03.
С lнзоо "5Р
Вычислено, и : С 63.03; Н 7,58;
N 17,51; P 7,74.
Пример 2. Тетраметилдиамидо-О-2- (1-(бензтриазолил-2)) — 4-метилфенилфосфит.
По примеру 1 из 11,26 r 2-(2 -окси4 -метилфенил)-бензтриазола и 8,16 r гексаметилтриамида фосфористой кислоты получают 16,86 г (около 100%) продукта; д о
1,5301; д 0,9871; R 0,17.
Найдено, о. С 60,14; 60,21; Н 6,78,"
6,89; К 20,64; 20,78; P 8,92; 8,97.
17 22 5
Вычислено, Уiо. С 59,52; Н 6,48; N
20,42; P 9,03.
3106 4
Пример 3. Дипиперидидо-0-2— — (1-(бензтриазолил-2)) -4метилфенилфосфит.
В перегонном приборе нагревают при температуре 1 1 0-1 1 5оС в токе азота 1 9, 97 r (О, 05 моль) тетраэтилдиамидо-0-2- (1— (бензтриазолил-2) 3 -4-метилфенилфосфита и 8,52 г (0,1 моль) пиперидина. Выделяющийся при этом диэтиламин (7,24 г) конденсируется в охлаждаемом льдом приемнике.
lO
Получают 21 25 г (около 1004) дипиперилило-0-2((1-(бене три за злил-2)) -4-метилфенилфосфита: 0 1,5510;dд1,131; к
0,05 (силуфол, система — бензол)
Найдено, / : С 63,71; 63,21; Н 7,25;
7 и58: N 17э01„. 16и74; P 7222; 7и09е
Вычислено, Уo: С 65,22; Н 7,15;N16,54;
P 7,31.
ЯС
Соединение представляет собой маслообразную жидкость красноватого цвета, растворимую в бензоле, бензине.
Пример 4. Диморфолидо-0-2— (1-(бензтриазолил-2)) -4-метилфенилфосфит.
Из 19,97 r (0,05 моль) тетраэтилдиамидо-0-2- (1-(бензтриазолил-2))-4-метилфенилфосфита и 8,71 г (0,1 моль) морфолина по примеру 3 получают 21,44 r (около 100Уо) диморфолидо-О-2-(1-(бензтриазолил-2)3 4-метилфенилфосфита; ll 1,5952;
d 4 1,128; R 0,07 (силуфол, система— бензол ) .
Найдено, А: С 60,22; 60,34; Н 6,54;
6,27; М 16,07.; 16,42; P 6,94; 6,87.
36 21 26 3 5
О Ъ Р.
Вычислено, А: С 59,00; Н 6,.14;
Й 16,39; P 7,24. о щ М щ О а, о (Q о
Я
К о сО
С ) о
Г
К о т-! (C! о сО о
Х ,0 х х
Ю
g о х
fs о о х х о а х з- (О о
Я
Т о (Q
И
m o
Э Г- а в о !
Г» (О о (Q
Ю о! (О о (Q о (> М х о х а о йо
О
Ф о
3 х
Л ь|
o u
Л о о о !. ах ха м х о х а ъ х и
Q (О!
tg о х х
Й а
Я
g5 а
Ц х
1 о! о
CQ о! о! о сО о
CD о
Я
Ц о
\ 1
Я
I х х о
Л ф х
0) х -9 х
& х
Q а И а
Cg!
I (-» о ц
Е(ф (»
4 о о
Б
6 .ф
I о
Ь
Е(6 й(0
F4 о
-в .8.
Ц
Л
g а а
О
g
:0
Ц о а х о
- 4 и
IQ о х о
ОО î
„o
u + д х о а х х в
В.
Й о х х х о
«4 р Cg о о о >
Й х ф Ж о й!. о х о ъ х са Я ц
,х д Л
tg а3
e o и х а
Q x х
0 х о л о х х о а
Е.
° Р о
1-1
Я
О х
6 8 щ х
Ц
Я, Й
823106
Cg!
nl o
Я.Я, àх
<р !Ч х О х Л
1 х чф
СЯ сф
Я с!
o o"! CD
O О (Q о
I +
Ю о а о
i х Е
Ш X
7 523106
Формула изобретения дизтиламина, или пиперидина, или морфолина; где к — остаток диметиламина, или
Составитель N. Макаров
PenaKTop T, Никольская Техред И. Андрейчук Корректор В. Мики
Изд. щ 598
Тираж 575 Подписное
Заказ 51 27
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Диамиды 0-2-(1-(бензтриазолил-2)) 4-алкилфенилфосфористой кислоты общей формулы
% — алкил, как стабилизаторы резин.
Источники информации, принятыа во внимание при экспертизе:
Патент США ¹ 3629141, кл. 252-400 от 21. 12. 71 r.
2. Авт. св. № 374343, кл. С 08 f 17/04
® от 22. 02. 71 г.
3. Патент ФРГ ¹ 1218721, кл. 39 В 22/06 от 08, 06. 66 r.