Способ получения 1,4,9-декатриена

Способ получения 1,4,9-декатриена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.11,74 (21) 2071802/04

Союз Советских Социалистических

Республик (11) 523886 (51) М. Кл.

С07 С 3/10

С07 С 11/00 с присоединением заявки №

Государственный иомитет

Совета Министров СССР во делам иэооретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.08.76.Бюллетень №29 (53) УДК 547.316.6 (088.8) (45) Дата опубликования описания 27.10.76

В. М. Ахмедов, М, А, Марданов, А, А. Ханметов и В, Г. Марданов (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт (71) ЗаЯвитель нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г,<Мамедалиева (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4,9 LlEKATPHEHA

Изобретение относится к способу получения 1,4,9-декатриена соолигомеризацией бутадиена-1,3 с этиленом в присутствии гомогенных катализаторов. Декатриен используется при производстве эластомеров, способных к вулканизации, эпоксидных полимеров и полифункциональных производных, Известен способ получения 1,4,9-дека.триена соолигомеризацией бутадиена с эти леном в присутствии каталитического системы, Щ состоящей из соли никеля, триалкилалюминия: и 2,4„6-триизопропил-3,5-диокса-Ъ-фосфациклогексана (1 J.

Известен также способ получения 1,4,9-декатриена соолигомеризацией бутадиена и Й этилена в присутствии каталитической композиции, состоящей из соли никеля, триалкила поминия и лиганда, в качестве которого йспользуются сульфоксиды, циклические суль-о

I фоны . При температуре 80 C конверсия бута диена за 65 час достигает 87%, а выход

l,4,9-декатриена составляет 65% (2 j.

Однако в известных способах скорость процесса мала, выход целевого продукта не значителен.

) 2

Яель изобретения — интенсификация процесса. Для достижения этой цели в качестве лиганда используют диоксан, или тетрагидрофуран и литиофен.

Реакцию соолигомеризации этилена и бутадиена на предлагаемой каталитической системе {С н- 02)2@+{Срй5)вД0 + L. ° где L» гетероциклическое кислород- или серосодержащее соединение (диоксан, тетрагидрофуран, тиофен) проводят в стальном автоклаве емкостью 100 мл в атмосфере сухого азота . при температуре 100-120оС и давлении этилена 10-60 атм.

Количество целевого продукта, которое можно получить на 1 r катализатора до его дезактивации, составляет 1,0-1,2 кг.

Выход 1,4,9-декатриена (т.кип.63-63,5оС/

/50 мм,рт.ст..; n > 1,4480;

0,7462) в расчете на превращенный бутадиен составляет 85-88,5%. Конверсия бутадиена 95-99%. В ходе реакции в небольшом количестве образуются З-винилциклогексен, 1,5,9-циклоцодекатриен и 1,5-циклодекадиен.

Синтезированные соединения выделяют и идентт.фицируют методами ректифтгкации и га523886

4 а«Пример 2, В охлажденный и продуI тый сухим азотом автоклав; загружают е 0,12 r моль бутадиена, раствор 3,6 10 т r.моль (С Н 0 )я Ni a 10 мл абсолютного бензола, 3,6 10 5 г моль тетрагидрофурана и раствор 4 10 r.ìîëü,(C Í ) Д( в 10 мл абсолютного бенэола, В закрытый" автоклав подают этилен до давления ЕОатм, 5 ,9- затем автоклав нагревают до 110ОС и до,5п бавляют этилен до давления 45 атм. Реакцию проводят в течение. 1 час при постоянном перемешивании, Конверсия бутадиена составляет 98,79о, выход декатриена - 857,, 1к Пример 3. В охлажденный и проду0, тый сухим азотом автоклав наливают

0,12 г моль бутадиена, раствор 3,6.10

r моль (С Н50 ) Ni в 10 мл абсолютно-55

ro бензола, 3,6 10 г моль диоксана и

20 раствор 4 10 r.ìîëü (С Н ) М s 10мл абсолютного бенэола, Автоклав закрывают и подают этилен до давления 20 атм, затем его нагревают до 120ОС и добавочно подают этилен до давления 45 атм.

М Реакцию проводят в течение l час при постоянном перемешивании.

Конверсия бутадиена составляет 98,3 о, выход - 85,1%.

3 зожидкостной хроматографии. При гидриров нии 1,4,9-чцекатриена на катализаторе Nt

Рений получают н-декан. Физико-химически показатели 1,4,9-декатриена соответствую дитературным данным (г,кип. 63ОС/20 мм ,; рт.,ст ., 3 A 1,4473).

Структуру 1,4,8-декатриена определяют при помощи ИК- и ПМР-спектроскопии.

Характерные сигналы ПМР-спектра 1,4

-декатриена, б

1,1 1,7 (2Н), протоны Í -C=7, 1,8»2,4 (4Н), протоны С-СН -C )

2,5 2,9 (2Н), протоны H>-C ), 418-5е3 (4H) протоны ССН2)

5,4-6,3 (4Н), протоны С-СН-).

ИК-спектр 1,4,9-декатриена, см 308 (диэамещенная гем- С-Н связь); 1642 (кратная связь С-С многозамещенной ви-; ипьной группы);

995-915 (С-Н монозамещенной виниль ной группы);

975 (С-Н транс-диэамещенной винильной группы);

Предложенный способ получения 1,4,9-декатриена иллюстрируется примерами.

Пример 1. В охлажденный и про-дутый сухим азотом стальной автоклав емкостью 100 мл наливают 0,12 г моль бу» тадиена-1,3, 3,6, ° 10 r.ìîëü ацетилацето ната никеля, растворен55ого в 10 мл абсс 35

» лютного бензола, 3,6il0 r моль тиофена

С„Н» Ъ и 3,6 10 г.моль 4Р (С Н )з растворенного в 10 мл абсолютного бензола.

Автоклав закрывают и подают этилен ЗЬ до давления 20 атм. Затем реакционную смесь нагревают до 100ОС и добавочно подают этилен до давления 45 атм, Реакцию проводят в течение 1 час при постоянном. перемешиванпи, после чего автоклав ох- 40 лаждают и катализатор разлагают метиловым спиртом.

Полученные продукты анализируют методом гаэожидкостной хроматографиями.

Конверсия бутадиена 99,7%, выход де- 46 катриена (в расчете на прореагировавший бутадиен) составляет 88,57.

Ф ормула изобретения

Способ получения 1,4,9-декатриена соолигомеризацией бутадиена-l,3 с этиленом в присутствии каталитической системы, состоящей из сопи никеля, триалкилалюминия и гетероциклического лиганда, о т л и « ч а ю ш и и с я reM, что, с целью интенсификации процесса, в качестве лиганда используют диоксан или тетрагидрофуран, или тиофен.

ИстОчники инфОрмации, принятые, во вни"" мание при экспертизе:

1. Патент Англии N5. 11147087, кл, С07С

3/10, 28.09.68 r.

2. Патент Англии 55 1261980, кл. С07С

° ° ° ° ° ° ° °

3/10, 2.02.73 г;прототип.

Составитель В. Стыценко

Редактор Н. Вирко Техред Г; Родак Корректор А. Лакида

Заказ 4976/385 Тираж 575 Подписное

?(НИИПИ Государствейного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

I .

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4