Способ получения смеси и -олефинов
Патент 523888
Авторы
Способ получения смеси и -олефинов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДНИДЬСТВУ (11) 528888
Союз Советскин Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28.01.74 (21) 1990451/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.08,76.Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 22.10.76 (51) М. Кл, С 07С 11/02
С 07С, 5/28
Государственный комитет
Совета Министров СССР по долам изобретений и открытий (53) УДК 661,715.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
10. М, Жоров, Г. М. Панченков и Н. И. Низьева
Московский ордена Трудового Красног. Знамени институт (1) аявнтел нефтехимической и газовой промышленности имени И. М, Губкина
71 Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ P — 11 — ОЛЕФИНОВ
Изобретение относится к способу получения P — и О -алкенов изомеризацией с
-оле инов в присутствии гомогенных катализаторов, Олефины с внутренней двойной связью находят применение в производстве прн- 5 садок, лаков и красок.
Известен способ получени» 1 -олефицов изомеризацией -олефпнов в ц1шсутствии галогенис 11осфинов никеля 11
Известен также способ полу н.ния с.лес:и,О ! и Р -олефицов изомеризацией (-ол»финов B присутствии гомог<:нцогD к.tl û»;i:t тора — палладия Рс!, (CI; Н5 (N )о C(, бцс2 бе н з он ит ри л хлор ида.!
Недостатками процесса изомеризации >
;.олефинов на 1! -комплексе хлорида палладия являются малая скорость реакции и пе1. значительцыи выход целевых олефинов.
С целью устранения указанных недостач ков предлагается использовать катализатор в смеси с пятихлористым молибденом
1при молярном соотношении между МвС и
Pc! (C Н5 CN) C(от 15 до 20. 25
При этом разделение катализатора не набпюдаетс», а конверсия олефина возрастает в 2 раза.
Способ осущестлл»ется следующим образом.
Во фракцию олофинов НрН комнатной тем»" пературе вводят навеску катализатора. Концеп гоцци» последнего в растворе 0,02 моль на л опефппа. Зятем добавляют навеску
MQ (5 так, чтобы соотношение междуМ(К1 н Рс1 (C .II CN),(1„составляло 2:1, после чего р-:ц:тво1 цорсмешивают. Степень превращения олефица эа 300 мин составляет
99 0
Пример. И колбу при комнатной темг«*.ратуре загружают 0,697 г гептеца-1, asтем растворя1о г в атмосфере воздуха навеску (0,0077 r) Pd. (С5НзСЙ)2Л и перемешивают 30 мин. Концентрация катализатора
0,02 моль на 1 л гептена. Затем добавляют навеску Мо 15 (0,011 г). Соотношение между Мо СЕ5 и Рс((СвН5CN).,C(равно 2;1.
Далее реакционнуЮ массу перемешивают и через определенные промежутки времени о
523888 е бирают пробы, которые анализируют хрома- на-1 при 70ОС. В опытах на 7 г олефйна тографически. вводят 0,015 г РЙ(СБЙ М 2if, и 0,022, i.
Результаты опыта приведены в табп. 1. МпСРи . При УОоС в приведенных успопияк
Из полученных результатов видно что
IT> перерабатывюот 15-20 г опефине 1 г кндобавка хлорида молибдена (У 1 ско яет (я ус p+ т $ тали батОра В 1 часе прич(-м эта скорое. Ть изомеризацию гептена-1ф Так, при моля р р может быть увепичена. Средняя скорость ном соотпошении между 0И и Р< (Я/Я) переработки наибольшая у гептена-1 и окте снь превращения тена-1; с уменьшением числа углеродных гептена-1 составляе з ет за 300 мин 99%, тог- атомов опа несколько снижается. да как без добавки за то то же время превра- )р Введение хлорида молибдена способствушается 48,3% гептена-1 Д . Добавление хлори- ет также и стабилизации катализатора. При да молибдена в соотношении между Мо (пятикратной отгонке изомеризованного олен Pd(CHH Сй) Cf 1 5 1
)2 g, также ускоряет . фина и введении новых порций олефина изоизомеризацию. За 120 м н мин cKopocTb этОЙ
1 меризация протекает со скоростью всего не реакции увеличивается в 6 раз по сравне- !5 40% ниже, чем в начале процесса, Из этих нию с системой без хлорида молибдена. данных следует, что 1 r металлокомплексАналогичные данные получают и при изо- ного сложного катализатора позволяет пемеризации других олефинов. В табл. 2 при- реработать не менее 100 r олефина без ведены результаты изомеризации гептена-1 ощутимых потерь и при небольшом снижепри 23-70ОС, а также гексена-1 и жакте-, 20 нии активности. х,-»
О о
И
43 @ 1
2 î m а х
> с g сО
fQ ч о сч
f (х о в х с-с»
<О а,о 1
f»
IA
О й1 о
CL о й;(6j
О
Ц с
1 о
Я
1 с
I О о р.
cg 0> с»
CD
ill
С. о о т н т
Ю б
I »-1! и мах
2 с .о а
Я м (I
5 о о о
D
Ф с", о
$w с Q) R (D
-1 2, о
„"" „"RE x
1 о о р &т о Я
И
, g
<б ф М
Р в 2
Ж ф
Ж F»!
0) -1 Ц) сЧ <О с! с
О сО 10 1 ! О сЧ
10! I rl
° -1
Ю
O о О
CU CO Л
LQ о сч а 1 Al CU -1 !
O 00 IrJ ч -!»-< c9 р
;jо о о сО CCt с! С
0) 0) CD Ж о о о с! о о в е сч O о в сЧ с0 0) ч в;е,.
О ч сч сО
N с»! ol! (В о я сО с9! Ф IO
1-1 з- ({) СС1
1 w O„;Ф", сч в î о
1 сЧ Ю о
0 t О K", iQ 1 1- с> о гO„O" а 4
Ф(ъ 1 е1»;1»
О CD Я 1
CD t CD о о о N o
О (9 Ч c9 l о о с! о а
О I 0) ! Al гЧ о со а сч
1 з"! гЧ с4
О nl со о в гч 03 сч
0) CD t ч с9 с9
<ф ю-1 Щ о в со . - с0 с! со
О В О" Ж
Л О CC
Г- сч
O а" O" t
1 т- cU с
cG с!
O„с О сч (сЧ с9»;!»
O t lo о о о с! о
О Р 1,с
523888
Таблица 2
Продукты реакции, вес,%
Температура, оС мя кон4. мин ов-3 ен
Изомернзапия гептена 1
2,0
98,0
57,8
60
35,7
37,1
2,0
98,0
* 26,5
69,2
4,3
2,0
1,3
Изомеризация гексена-1
1,6
72,0
98,4
2,7
25,3
10 октена-1
Изомеризация
97,3
69,2
1,6
29,2
Составитель В. Стьщенко
Р
Редактор 3. Бородкина Техред; Г, .Родак Корректор Л. Лакида
Заказ 4897/385 Тираж 57 5 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
t 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.
Филиал ППП Пате т", r. Ужгород, ул, Проектная, 4
ЗО
Формула изобретения
Способ получения смеси P — и -оле-финов изомеризацией о(-олефинов в присутствии гомогенного катализатора - бисбен- З >
У зонитрилклорида палладин, о т л и -.- а и:ш и и с я тем, что, с целью интел;..ификации процесса,, используют катализатор в смеси с пятихлористым молибденом при
I, молярном coen ноцынии между Qp PP,,Pd(C;e СЙ) й,от .1.,5 до 2„0.
Источники информации, принятые so внимание при экспертизе:
1. Патент Англии N 1 1307496, кл, С 07 С 5/30, 1 968 г.
2. Жоров Ю. М. Изомеризация гептена-1 в присутcTBHH палладневого катализатора., Нефтехимия, 13,395, 1 973 (прототип),