Способ получения 1-арилиденаминогидантоина

Способ получения 1-арилиденаминогидантоина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11)523897 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено09.02.73 (21) 1881447/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.08.76.Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 28 10.76 (51) M. Кл 2

С 07 П 233/72

А 61 К 31/395

Государственный комнтет

Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.783..07 (088.8) Я. B. Мелберг, P. П. Бокалдере, А. Я. Лиепиня и Э. Т. Хвойницкая (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛИДЕНАМИНОГИДАНТОИНА к сн=м-ж — н

1 f

0=С С=О

1

K где R — арил, )

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-арилиденаминогидантоинов общей формулы где Р— арил. 10

Указанные соединения применяют в производстве нитрофурановых производных 1-аминогидантоина, например 1-(5-нитро-2-фурилакрилидена), аминогидантоина (фурагина), 1-(5-нитро-2-фурфурилидена), аминогидантои- i5 на(фурадонина) и др.

Известен способ получения 1-арилиденаминогидантоинов алкилированием 1- бензилиденсемикарбазида монохлоруксусной кислотой с образованием 1-бензилиден-2-семикарбазидо-20 уксусной кислоты, которую в кислой среде подвергают циклизации в соответствующее производное 1-аминогидантоина, Алкилирование проводят в спирте, в присутствии этилата натрия. К реакционной смеси постепенно 25

2 в течение 2 час прибавляют спиртовый раствор монохлоруксусной кислоты. Продолжительность реакции алкилирования 6 час. Биклизацию 1-бензилиден-2-семикарбазидоуксусной кислоты в 1-бензилиденаминогидантоин осуществляют 25%-ной серной кислотой.

Недостатками известного способа являются сложность технологического процесса, необходимость использования такого опасного химиката, как металлический натрий, применение реагентов в большом избытке (например, соотношение между 1-бензилиденсемикарбазидом, монохлоруксусной кислотой и натрием равно 1:2:4) (Ц .

С целью упрощения технологии процесса предложено алкилирование проводить в присутствии едкого натра или едкого кали.

Предлагаемый способ получения 1-арилиденаминогидантоина общей формулы I заключается в том, что 1-арилиденсемикарбазид обшей формулы

О

ll

К Н=МКН-С Ng

2 алкилируют монохлоруксусной кислотой в присутствии едкого натра или едкого кали преимущественно при соотношении между производным семикарбазида, монохлоруксусной кислотой и едким натром или едким кали, равном 1,0:1,5:3,0, и циклизацию 1-арилиден-2-семикарбазидоуксусной кислоты проводят в среде 50%-ной серной кислоты.

Пример. Получение 1-бензилиденаминогидантоина, а) 1-Бензилиден-2-семикарбазидоуксусная кислота.

К раствору 60 r (1,5 моль) едкого натра в 1,2 л 95%-ного этилового спирта о прибавляют при 55-60 С и перемешивании

81,5 r (0,5 моль) l-бензилиденсемикарбазида и раствор 70,5 г (0,75 моль) монохлоруксусной кислоты в 120 мл этилового спирта. Реакционную смесь перемешивают при этой же температуре 30 мин, затем кипятят 1,5 час и отгоняют. этиловый спирт, который используют и последующих синтезах, Далее к су-хому остатку добавляют 1,5 л горячей воды и перемешивают. После этого

И фильтруют непрореагировавший 1-бензилиденсемикарбазид (21,5 r), который присоединяют к последующим синтезам. Фильтрат охлаждают и подкисляют концентрированной соляной кислотой (65 мл), Осадок фильтруют и промывают водой. Получают 72,4 г(89%, считая на 1-бензилиденсемикарбазид) 1—

-бензилиден-2-семикарбазидоуксусной кислоо ты, т,пл. 233 С (после кристаллизации из о воды; т,пл. 239-241 С) . б) 1-Бензилиденамино гид антоин.

Смесь 22,1 (0,1 моль) технической 1-б ензилид ен-2-с емикарбазидо уксусной кислоты, 200 мл 50io-НсН сернои кислоты и 20 мл изопропилового спирта нагревают при перемещивании на водяной бане в течение 2 час, затем прибавляют 600 мл горячей воды, охлаждают и осадок фильтруют. Выход l97 4

-бензилиденаминогидантоина 15,6 г (76,8%), о о т.пл. 246 С; т.пл. 249-252 С (патент

ЧССР ¹ 103668).

Формула изобретения

Способ получения 1-арилиденаминогидантоина обшей формулы

К ОН=К-М вЂ” Н, 1 I

О=1 6=0 1

К где Ы вЂ” арил, алкилированием 1-арилиденсемикарбазидов формулы

О

Н

Мн-mн-с- (н

2 где к — арил, монохлоруксусной кислотой с последующей циклизацией 1-аралиден-2- семикарбазидоуксусной кислоты в кислой среде, о т л ич ающи йс я тем, что, с цельюупроц;ения технологии процесса„алкилирование проводят B присутствии едкого натра или едкого кали, 2.Способпоп. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят при мольчом соотношении между производным семикарбазида, монохлоруксусной кислотой и едким натрем или едким кали, равном 1,0:

1,5 : 3,0.

3. Способ по пп. l и 2, о т л и ч а юшийся тем, что циклизацию 1-арилиден-2- семикарбазидоуксусной кислоты проводят в спеде 50%-ной серной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ЧССР № 103668, кл.12о 17/03, 1 5.09.61 r. (прототип) .

Составитель Г. Жукова

Редактор 3, Бородкина Техред О. Луговая Корректор А. Лакида

Заказ 5059/386 Тираж 575 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров CCCF по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4