Способ получения нитрата адамантанола-1

Способ получения нитрата адамантанола-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистиц вских

Республик (и) 524791 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.06.74 (21) 2034299/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08.76. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 04.04.77 (51) М. Кл.з

С 07 С 77/02

С 07 С 35/21

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.51 117. .5 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. К. Моисеев и П. Г. Беляев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРАТА АДАМАНТАНОЛА — 1

Изобретение относится к получению производных адамантана, в частности к усовершенствованию способа получения нитратов адамантанола-1, который может быть использован в синтезе других п юизводных адамантана или в производстве антивирусных препаратов.

Известны различные способы получения нитратов адамантанола-1, например галоидированием адамантана, его омылением и последующей обработкой азотной кислотой (1) . Однако получать целевой продукт с хорошим выходом не удается из-за многостадийности процесса.

Известно также прямое окисление адамантана

98 o-ной азотной кислотой при температуре не вы- 15 о ше 30 С и мольном соотношении адамантан: азотная кислота =1:60-40 (2).

Зависимость выхода целевых продуктов от концентрации азотной кислоты и ее мольного соотношения с адамантаном, получаемых при температуре

25-30 С в течение 30 мин приведена в табл. 1

Однако вследствие невысокого выхода мононитрата адамантанола=1 (47%) применение этого способа нецелесообразно. 25

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу процесс ведут в присутсгвии 98-1007-ной уксусной кислоты и мольном соотношении адамантан: азотная кислота: уксусная кислота=1; 5-20:2-6

Выход мононитрата адамантанола-1, получаемого ло этому способу увеличивается до 92% при содержании основного продукта 91%.

В табл. 2 приведена зависимость выхода продуктов окисления от различных соотношений азотной и уксусной кислот, взятых на 1 моль адамантана и температуры процесса, проводимого в течение

Зч.

Как следует из данных табл. 2, проведение процесса за 3 ч не является достаточным для полного превращения адамантана при мольном соотношении адамантан: азотная кислота: уксусная кислота=1:5:2-6, Увеличить выход целевого продукта и селективность процесса удается благодаря изменению соотношения кислот.

При ме р 1. К смеси 52 мл 98-100 -ной азотной кислоты (1,2 моля) и 23 мл 100%-ной уксус524791

Таблица1

М

Выход рассчитан на нитрат адамантанола-1

4 хСодержание нитрата адамантанола-1 составляет 74% ной кислоты (0,4 моля) при температуре 10оС присыпают ?3,6 г (0,1 моля) адамантана и дают выдержку в течение 3 ч при температуре 10 C..

Выливают реакционную смесь на лед (трехкратное количество от реакционной смеси), отфильтро- в вывают выпавший осадок и сушат.

Получают смесь продуктов, из которой экстракцией 5 об.ч. гексана на 1 вес.ч. смеси вьщеляют 16,4г (0,083 моля, 83% от теоретического) ® нитрата адамантанола-1 с т.пл. 104 С.

Остаток после экстракции 1,4 г (0,009 моля, 9% от теоретического) представляет собой адамантанол-1 с т.пл..280 С. (По лит. данным т.пл. 282 С (1) ); С 60,95;60,98; Н7,55 7,57; К7,18; М 7,13

С10 Н1503

Вычислено,%: С 60,91; Н7,61; N 7,10.

При мер 2. К смеси 20мл (0,4моля)

98-99 o-ной азотной кислоты и 11,5 мл (0,2 моля)

100 o-ной уксусной кислоты присыпают 133,6 r (0,1 моля) адамантана.

Дают выдержку при температуре 10 С в течение

3 ч. Нерастворившийся адамантан весом 9,72 г (71,5% от теоретического) отфильтровывают и далее аналогично примеру 1 выделяют 2,57 г (13,1% от теоретического) нитрата адамантанола-1 и 0,2 г (1,3%) адамантанола-1.

Пример 3. К смеси 84 мл (20 молей)

98-99 o-ной азотной кислоты и 34,5 мл (6 молей)

100 o- ной уксусной кислоты присыпают 13,6 г (0,1 моля) адамантана и далее, проводя реакцию в условиях примера 1, выделяют 14,06 r (71,5%) нитрата адамантанола - 1 и 1,23 r (8,1%) адамантанола- 1.

524791

Таблица2

Количество кислоты, Температура реакции, ОС

Выход, % моль

Нитрата адамантанола-1

Адамантанол-1

Адамантан нно

Сна СООН

27,0

20,0

30,3

34,0

23,6

17,0

80,2

5,9

2,4

10

69,8

2,27

8,13

7,22

20

68,7

1,96

82,3

10,2

83,0

9,0

82,8

8,0

12

6,2

79,0

24,4

10

65,0

8,7

71,2

67,0

12,4

20

21,4

62,0

71,5

8,1

10

9,0

67,0

20

65,1

7,0

30

Х

Время процесса 10 час

ЦНИИПИ Заказ 5090/595

Тираж 575

Подписное

Филиал ППП «Патент", r.. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения нитрата адамантанола-1 путем взаимодействия адамантана с 98-100 o-ной азотной кислотой при 0-30 С, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 89-100 -ной уксусной кислоты, взятой в мольном отношении к азотной кислоте и адамантану, равном 2-6: 5-20: 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении адамантана, 60 азотной и уксусной кислот, равном 1: 12:4.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Tetrahedron Letters,Н.W.Geluk, Синтез производных адамантана, 4473, 1971 г.

2. Авт, свид. CCCP N 433120, кл. С 07 с 23/18, 02.03.72 r. (прототип),.