Дифильные блоксополимеры

Дифильные блоксополимеры

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л И С"-А"Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (11) 524816 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.04.75 (21) 2147457/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.08,76,Бюллетень №30 (45) Дата опубликования описания 16.11,76 (51) М. Кл.

С 08 b 293/00

Гасударственный камнтет

Саветв Мнннстрав СССР па делам изобретений и аткрытнй (53) УДК678.744.37-136.22-136. 5 (088.8) Г. Д. Рудковская, Л. А, Овсянникова, И. Н. Никонова, Т. А. Комогорова и Т. A. Соколова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (54) ДИФИЛЬНЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ

НС вЂ” Й

1! 11 нс сн

I сн,—

Я -метил-2-метилимидазол (д „сн -сн)-фн -сн)„А)

10 йс — и

HG C — я /

М—

8 — метилимидазоп

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к дифильным блок-сополимерам, имеющим азотсодержащие циклы в гидрофобном блоке общей формулы где 1 А) — полиметакриловая кислота (MAK) к или поли- Я -винилпирролидон (М -ВП);

R — 4 (5) имидазолил

15 нс сн

g/

HR

2-метилимидазолил

HC — М

11

HC С вЂ” CH з

CH— а при этом (g) =0,5-0,8, средние молекуJI5lpHble веса находятся в пределах 6.10—

2,5 10 в

Эти дифильные блок-сополимеры могут найти применение в медицине, биологии в качестве комплексообразующих и поверхносгноактивных веществ, являющихся модельными при изучении физиологически активных соединений.

Известны двухкомпонентные гидрофильногидрофобные блок-сополимеры стирола с метакриловой кислотой 1, растворимые в полярных растворителях.

5248

Однако такие двухкомпонентные блок-сополимеры не способны давать координационные комплексы с металлами.

Целью изобретения является дифильный блок-сополимер типа А-В-А, где А — гидрофильный блок,  — гидрофобный блок, содержаший атом азота, способный комплексоваться с металлами и который является моделью для ряда физиологически активных соединений. Указанная цель достигается тем, что 10 в качестве гидрофобного блока В используют сополимеры стирола с различными винилили аллилимидазолами, например 4(5) й-винилимидазолом, 2-метил- к -винилимидазолом, М -аллилимидазолом, 2-метил- М вЂ” 15

-аллилимидазолом, а в качестве блока А-гидрофильный полимер метакриловой кислоты или N -винилпирролидона. Такие трехкомпонентные блок-сополимеры за счет атомов азота имидазольных циклов способны ком- 20 плексоваться с металлами переменной валентности. Ранее такие трехкомпонентные блок-сополимеры в литературе описаны не были.

Синтез блок-сополимеров проводили в две 25 стадии. На первой стадии радикальной сополимеризацией получали активный статистический сополимер стирола с соответствуюшим винил- или аллилимидазолом. На второй стадии на активном статистическом сополимере полимеризовали метакриловую кислоту или винилпирролидон.

Пример 1.

1 стадия. Смесь 0,62 r 4(5) И-. ви- З нилимидазола, 4,76 г стирола и р 16r

1 инициатора — 0,0 — трет -бутилпероксисукцинила (триперекиси) нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при

75оС в течение 24 ч. Полимер трижды переосаждают из бензольного раствора в этанол. Конверсия 44%.

2 стадия. Смесь О, 90 r активного с. атистического сополимера с 4,50 г метакриловой кислоты в 3 мл тетрагидрофура- д на нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100оС в течение 20 ч. Из полученной полимерной смеси обработкой при нагревании последовательно водой и этанолом удаляют гомополимер метакрило- 50 вой кислоты, а затем бензолом — статистической сополимер стирола с 4(5) -винилимидазолом. Оставшийся продукт представляет собой блок-сополимер, растворимый в диме тил форм амиде, с -метилпирролидоне, 5 солюбилизируется в воде.

Приме р2.

1 стадия. Синтез ведут в условиях примера 1. Реаге нты берут в виде раствора в 2, Змл тетрагидрофурана в следуюших соотношениях: 60

16

2,05 г 2-метил- 3 -винилимидазола, 4,10г стирола с 0,18 г триперекиси. Конверсия

47%.

2 стадия. Раствор 0,63 r активного статистического сополимера, 3,14 г метакриловой кислоты в 3 мл тетрагидрофурана нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100оС в течение 20 ч. Полученную полимерную смесь обрабатывают так же,как в примере 1 (2 стадии). Выделенный блок-сополимер растворим в диметилформамиде, d -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде.

ПримерЗ.

1 стадия полностью повторена в условиях примера 2.

2 стадия. Смесь 1,00 г активного статистического сополимера, 5,00 r N -винилпирролидона нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100оС в течение 20 ч. Полученную полимерную смесь обрабатывают так же, как в примере 1 (2 стадии) . Выделенный блок-сополимер растворим в диметилформамиде, d -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде.

Приме р4.

1 стадия. Раствор 1,1 г Х -аллилимидазола, 8,6 г стирола и 0,3 r триперекиси в 10 мл бензола нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 75оС в течение 20 ч. Полимер трижды переосаждают из раствора бензола в этанол. Конверсия

50%.

2 стадия. Смесь 3 г активного статистического сополимера, 12 r метакриловой кислоты в 15 мл тетрагидрофурана нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100оС в течение 24 ч.

Полученную полимерную смесь обрабатывают так же, как.в примере 1 (2 стадии).

Оставшийся после такой обработки продукт представляет собой блок-сополимер, растворимый в диметилформамиде и d -метилпирролидоне, солюбилизируется в воде.

Пример 5.

1 стадия. Синтез ведут при условиях примера 4. Полимеризуют раствор 0,6 г 2-метил- Я -аллилимидазола, 4,5 r стирола с

0,15 г триперекиси в 5 мл бензола. Конверсия 28%.

2 стадия. Смесь 1 r активного статистического сополимера, 5 г 5 -винилпирролидона нагревают в атмосфере аргона в запаянной ампуле при 100оС в течение 20 ч.

Полученную полимерную смесь обрабатывают так же, как в примере 1 (2 стадии).

Выделенный блок-сополимер растворим в диметилформ амиде и d -метилцирролидоне, солюбилизируется в воде.

524816

Строение блок-сополимеров подтверждено б

ИК-спектрами, элементным анализом. 0

Свойства активных статистических сополимеров, полученных в соответствии с приведенными примерами даны в габлице.

I стадия — получение активного статистического сополимера (АСП), II стадия— получе ние блок-сополимера.

Таким образом, полученные дифильные

6 лок-сополимеры с величинами (q) 0,5,85, с молекулярными весами 6.10

5

2,5 10, растворимые в < -метилпирролидоне и диметилформамиде (ДМФА), солюбилизируется в воде, дают комплексы с металлами переменной валентности, например, с железом, с содержанием последнего 0,14 вес,% и таким образом являются моделью целого ряда природных физиологически активных соединений, содержащих железо.

524816 о о

Ю о

1 о о

1 о

Й

1 0ао

Х о

Ш а 1 о "

СО

Л; оц <

0Q 9

":«» о, <

l о<

Щ 1

Ю:Я оЯ

Е."

0 со

< СЧ

Ео

Я Я

l гс

Е

) 0

<1

И сО

Ро

Ол

<о Л г.1

Л, И ио с(т-1

М и с т

Е и

1 Щ

Е

2 и

< <

tQ

Е

v

Ж CC

Я

Щ ) <, g o о Л о

Е

0 со

<о

М (Q о о

<о о ф g о

6 f 4 о о Й о о

TE о

1 о

Ц о

Я Ж о

< щ 6

OI о<

Г1 Р, о< я 8

ы

Е (3

cf о

dl о

1 о ъ

4

L сЭ

I =и

I X

un<

2„= 2 х — 10 г,Б

Т.) =

I

Z=u

I 2

Т.)= м а а в

Е 2

Щ о

2 и о и о о

1 и о

Ц

1D

g о

)ф о

Щ о

Q. о о о

М о

1 2 о ам аu xm м

Fm ì ö t= оо 4 е оц о о ж

om е и а

"Б

0Н и ад д O Фж m а а1 о .ро о< о

1ч оа 1

Ц «К и о о

>о х< ои оа а2 о

I

I

I

I =-(.)

II

lw ы

1

1

1

I еъ! т; (Я

1 ..= .7 х

524816

10 ме тилимидазол (ь фсн;сн)Ясн,-снял) „

g метил-2-метилимидазол

10 и со средними молекулярными весами î.10—

5 !

2 5 10 в качестве поверхностно-активных комплексообразующих веществ, являющихся модельными при изучении физиологически активных соединений.

К вЂ” 4 (5)-имидазолил

Источники информации, принятые во BhHмание пои экспертизе:

1."Яош п.аЕ of AppC. Potgm сс 13, ¹ 4, 629(1969) — прототип. нс — и

ll Jl

НС С вЂ” СН з

2 метилимидазолиъ

Составитель A. Переверзева

Редактор Т. Девятко Техред О. Луговая Корректор И. Гоксич

Заказ 5107/575 Тираж 630 Подписное

UHHHI1H Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения йифильные блок-сополимеры, имеющие аз тсодержащие циклы в гидрофобном блоке, обц;. и формулы где {A) < — полимет криловая кислота или поли И - винилпирролидон нс — м

II И нс сн б

1 сН—

HC — й

НС C — СН / и

I сн—