Способ количественного определения эпоксидных групп или органического хлора в органических соединениях

Способ количественного определения эпоксидных групп или органического хлора в органических соединениях

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (»)525022!

1 ! ф ф Ф

z (51) M. Кл.

С 01 Н 31/16 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.06.74(21) 2035050/Π— 4 с присоединением заявки Лпе (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам ивооретений и открытий (43) Опубликовано15.08.76.Бюллетень ЛЪ 30 (53) УДК 543.24:547. . 551.1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 10.11.76

E. Н. Зеленина (72) А в то р изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ

ГРУПП И /ИЛИ ОРГАНИЧЕСКОГО ХЛОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЯХ

И.)О)ретение относится к области аналитической хи. 11111, а именно к способу количестВ-енного определения эпоксидных групп и/или Р;аЬИЧЕСКОГО ХЛОРа- В ОРгаНИЧЕСКИК СОЕДИНЕН!!як. !1зобретение может сыть использовано з техн ческом анализе —, ОН1зводства мономерных н п;.п1:.1ерных зпо. 1х соединений.

Известны спэсооы F n: н ственного определен!:.я эпоксидных 1 p ..—.<1. которые ОснОВаны

iIQ реак11Н11 присоед1111ЕH!!я ало!;ДОВОДОрОДОВ с -Ок !сны;к кольцом, 1-о определению меша1от . 1.,!нны, гндрокснльные --ру; 1!ь:, Орган;!ческий .101), Органический хлор .". з!1Окс11дных соединениях опреде;1яют методом о.,iüiliåíèÿ спиртоВой щелочью пои кипячеы!1и В течение 2 1 с последу1эщим аргентометрическим титрованием образующегося хлориона (1 j . Данный способ позволяет количественно проанализировать пробу, которая рвстворима в спирте.

С целью обеспечения возможности проведения анализа зпоксидных групп и органического хлора в одной пробе, повышения специфичности и точности, предлагают способ, который заключается в том, что анализируемыеоб продукты обрабатывают раствором анилина в диметилформамиде при нагревании с последующим добавлением раствора серной кисло— ть. при нагревании и титрометрическим Определением избытка анилина и выделяющегося хлористого водорода известными методами.

Способ осуществляют следующим образом.

К диметилформамидному раствору анали.:1:1)уе .1ой пробы добавляют диметилформамидI nl!! раствор анилина, Полученный раствор кипятят (155 С). После Охлаждения холодильпш и соединительный шлиф промывают on— ределенным объемом дистиллированной воды.

Добавляют определенный осъем серной кислоты, перемешивают. Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу К аликвотной части фильтрата добавляют раствор серной кислоты, индикатор метиловый красный (если фильтрат слабоокрашенный), добавляют одну каплю

0,1%-ного раствора метиленового голубого и титруют раствором Оромидбромата калия до желтого (в смеси с метиленовым голубым до зеленого) окрашивания.

Параллельно проводят контрольное определение.

525022

Расчет ведут по формуле:

20 (с -Е).К-т Чк 100 0

Х вЂ” . /о где X — эпоксидное число, % (по пропиленоксидной группе);

5 а — объем 0,1 н. раствора бромидбромата калия, израсходованный на титрование контрольного опыта, мл; б — объем 0,1 н. раствора бромидброма10 та калия, израсходованный на титроване испытуемой навески, м,т

К вЂ” коэффицие.. ер - - ..т- » приведе-ния концентрации;-... r:.ý.>à бр»мидбромата калия точно к О, l5

Т количество ;.ропиленоксидной группы, соответствующее 1 мл точно 0,1 и. раствора бромидбромата калия, по индик;;— тору метиловому красному равен 0,001425, в смеси с метиленовым голубым

0,00095 г/мл.

Если определяемые эпоксисоединения после реакции с анилином остаются в фильтрате, избыток анилина титруют 0,1 н. раствором нитрита натрия по индикатору тропеолину 00. Лля подкисления аликвотной части фильтрата добавляют 2 мл концентрированной соляной к. слоты, Титр по 0,1 н. раствору иитрита натрия равен 0,0057 гlмл.

При наличии органического хлора протекает З0 реакция алкилирования. Поэтому необходимо вычитать соответствующий объем раствора нитрата ртути, израсходованный на определение органического хлора из объема (а-б) К.

Для определения органического хлора к аликвотной части фильтра азотной кислоты добавляют 1%-ный раствор индикатора дифенилкарбазона и титруют раствором азотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания. 40

Параллельно проводят контрольное определение в другой навеске испытуемого образца без кипячения и аналогично рассчитывают содержание ионного хлора в процентах (X>).

Содержание органического хлора (Х1 ) в 45 процентах рассчитывают по формуле:

i à, — д; ) . К - о, о о 3 у. V . 10 о

P М„ где (а,— "„) К, — объем точно 0,1 н. раствора азотпокислой ртути, израсходованный на титрование испытуемого и контрольного опыта, соответственного, мл;

О, 00355 — количество хлора, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора азотнокислой ртути, r;

V„ — общий объем раствора, мл;

Ч вЂ” объем фильтрата, взятый для титрования; мл;

P — навеска исп ытуе м ог о образца, г; z — содер>кание ионного хлора, %.

Пример. )."> колбу емкостью 100 мл помешаю-.. давеску образца 0,1-1,0 г (в зависимог, от и; =,,полагаемого содержания эпоксид:, . групп), взвешэнпу>о с точностью до 0,000-. †. добавляют пипеткой 10 мл

0 1 р диметилформамидного раствора анилина. Полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин. После охлаждения холодильник и соединительный шлиф промывают 35 мл дистиллированной воды. Добавляют 5 мл 30 /-ного раствора серной кислоты, перемешивают. (Общий объем равен

50 мл). Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата (3-5 мл) .

Из последующего фильтрата отбирают пипеткой 10 мл, добавляют 2 мл 30 /-ного раствора серной кислоты, одну каплю 0,1 /ного раствора метилового красного ититрируют 0,1 н. раствором бромидбромата калия до желтого окрашивания.

Параллельно проводят контрольное определение и рассчитывают содержание эпоксидных групп.

11ля определения органического хлора отбирают пипеткой 10 мл фильтрата, вносят в коническую колбу, добавляют 2 мл 2 н. раствора азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титрируют 0,1 н. растворомазотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания.

Параллельно проводят контрольное определение с другой навеской испытуемого образца без кипячения и рассчитывают содержание органического, хлора.

Результаты анализа эпоксидных групп и органического хлора в стандартных растворах мономерных эпоксисоединений, товарных продуктах и различных смолах представлены в таблице.

525022

Погрешность, "/о

Содержание, Ь

Исследуемые образцы абсолютотносительэпоксидного числа органического хлора ная ная взято найдено взято найдено

38,37 38,40

38,38

+0,07

+0,02 0,03

+0,01

Эпихлоргидрин

О,ОО

+О, 03

u,О0

+0,04

-0,01

+0,05

-0,01

+О, 05

98,27

98,26 „

98,32

Пропиленоксид

0,00

G,G0

Стандартный раст- 5,59 вор эпихлоргидрина с добавкой 15%

+0,32

-0,11

+0,03

-0,01

9,26

9,58

0,00

-0,12

O,О0

+О, 02

15,40

1 5,4-2

15,40 поликапролактама

Стандартный раствор эпихлоргидрина 1 9, 18 1 9,1 5

30,80 30,80

30,74

Эпоксидная смола марки ЭД-5

О 00 9 02 19 00 -О 02

19,04 +0,02

0,00

-0,10

+0,10

0,00

O,GO

0,00

Примечания: Продолжительность определения 35-40 мин.

Погрешность анализа *0,01-1,25 отн.%.

Эпоксиметилол полиамид (2-х ста— дийный метод) Эпоксиметилолполиамид (одностадийньгй метод) Эпоксиметилолполиамид (одностадийный метод) 2,43

2,38

2,40

61,61

61,64

8,00

7,99

8,02

7,42

7,50

7,38

-0,03

+0,02

0,00

-0,06

+0,03

-0,02

0,00

0,00

-0,01

+0,02

-0,01

+0,07

-0,05

-0,15

+0,10

0,00

-0,20

+1,25

-0,83

0,00

0,00

-0,12

+0,24

-0,13

+0,91

-0,65

525022

Формула изобретения н

1. Способ количественного определения эпоксидных групп и/или органического хлора в органических соединениях, о т л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью повышения специфичности и точности способа, анализируемые продукты обрабатывают раствором анилина в диметилформамиде при нагрева8 ии с последующим добавлением раствора серной кислоты и титрометрическим определением избытка анилина и выделяющегося хлористого водорода известным методом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. A.A. Благонравова и др. "Лаковые эпок. сидные смолы" изд. Химия, М., 1970 r., стр. 218,223.

Со(: а-и-: е,.„T. Беднякова

Редактор E. Новожилов» Т хред А. Демьянова Корректор T. Кравченко

Заказ 5113/562 Тираж 1 029 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР пс делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,