Эфиры дизамещенной дитиокарбаминовой кислоты как противоизносные присадки к синтетическим смазочным маслам

Эфиры дизамещенной дитиокарбаминовой кислоты как противоизносные присадки к синтетическим смазочным маслам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (1 1) 525670

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено17.02.75 (21) 2105606/04 (51) М. Кл, С 07С 155/08

С 10М 1/26 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.76.Бюллетень №31 (45) Дата опубликования описания 13,12.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.496.2 (088.8) П. С. Белов, Г. Т. Новосартов, К. Д. Коренев, Н. М. Барай и Н. С. Барай (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина (71) Заявитель (54) ЭФИРЫ ДИЗАМЕЩЕННОЙ ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

КАК ПРОТИВОИЗНОСНЫЕ ПРИСАДКИ

К СИНТЕТИЧЕСКИМ СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ (LA),xc(s) s — ск,— зе, Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к эфирам дизамешенной дитиокарбаминовой кислоты общей формулы I

R N — C-5-,— GH — н — QR, ((" и

Ь ОЯ где Р— алкил С -С, фенил, алкилфенил, хлорзамешенный фенил;

Р = Р— алкил С -С, фенил, которые могут быть использованы как противоизносные присадки к синтетическим смазочным маслам.

Известны алкилтиометиловые эфиры диэтилдитиокарбаминовой кислоты обшей формулы

rge R — н-алкил С -С „ (1) которые находят применение как противоизносные присадки к трансмиссионным маслам, однако данные соединения не могут быть применены в качестве противоизносных присадок в маслах сложноэфирного типа.

Соединения общей формулы I которые могут быть использованы как противоизносные присадки к синтетическим смазочным маслам сложноэфирного типа, по своей эффективности превосходят известные присадки, применяемые для этой цели.

Эфиры дизамешенной дитиокарбаминовой кислоты получают взаимодействием натриевой соли диалкил(арил) дитиокарбаминовой кислоты и простого эфира- оС -монохлоргидринаглицерина. Процесс осуществляют в органическом растворителе: спирте, водном спирте, бензоле сначала при комнатной, а затем при температуре кипения растворителя.

Пример 1. 0,2 моля диалкилдитиокарбамата натрия растворяют в органическом растворителе (спир э, водном спирте, бензоле) при комнатной температуре, а затем приливают туда 0,2 моля хлоргидринового эфира со скоростью 0,15-0,20мл/мин.

После этого смесь перемешивают при той же температуре 1-8 час, а затем при температуре кипения растворителя еше 1-8 час.

В результате реакции получают продукты, представляюшие собой вязкие жидкости или

525670

Таблица 1

Спектр, см

Группа синтезированных эфиров исходных соединений

-OH (ассоциированная) 3440

3440

Вторичная спиртовая группа

1135

1135

Простая эфирная группа С-О-С

1080

1080

Отсутствует

750

Тиэреидная группа

М-С â€” S

И

C=5

1475

1495

995

985

640

640

С вЂ” S й—

1215, 1130

1205, 1130 кристаллы желтоватого цвета, хорошо расгворимые в ацетоне, бензоле, гептане и других органических растворителях. Выделение целевых продуктов производят хроматографнческим путем.

Таким образом синтезируют следующие соединения:

1. 3-Бутокси-2-оксипропиловый эфир

lU,М -диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

2. 3-Гексокси-2-эксипропиловый эфир й,hl-диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

3. 3-Октокси-2-оксипропиловый эфир

l4,hl-диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

4. 3-Децокси-2-оксипропиловый эфир

Я,Й -диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

5. 3-2,4,6 -Трихлорфенокси-2-оксипро1 пиловый эфир Я, hl -диэтилдитиокабаминовой кислоты.

6. 3-Фенокси-2-оксипропиловый эфир

Я,Й -диэтилднтиокарбаминовой кислоты.

7. 3- tl -Третбутилфенокси-2-оксипропиI ловый эфир Ь, Й -диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

8. 3- и -Изооктилфенокси-2-оксипропиI ловый эфир N, -диэтилдитиокарбаминовой кислоты.

9. 3-Фенокси-2-оксипропиловый эфир

Я hl äèôåíèëäèòèêàðáàìèíoâoé кислоты.

1 О. 3-Октадецокси-2-оксипропиловый

I эфир Ч, -диметилдитиокарбаминовой кислоты.

1 1. 3-Пропокси-2-оксипропиловый эфир

N, М -диметилдитиокабаминовой кислоты, Спектры синтезированных эфиров и исходных соединений приведены в табл. 1.

Строение синтезированных продуктов подтверждено физико-химическими константами, элементным составом (см. табл. 2) и сравнением их ИК-спектров со спектрами исход— ных соединений, 10 Пример 2. Композицию, представляющую собой пентаэритритовый эфир с добавкой 1,5% эфира 1 (см. табл. 2), испытывают на четырехшариковой машине трения при следующих условиях: испытания проводят на

l5 шарах диаметром 12,7 мм, изготовленных по ГОСТ 37-22-60, при комнатной температуре, скорости вращения шпинделя машины 1500 об/мин и продолжительности опы— та 10 сек. Испытуемое масло заливают так, р> чтобы шары были полностью покрыты им.

Каждый последующий опыт с увеличенной нагрузкой проводят со свежей порцией масла по новым неизношенным участкам шаров. После каждого испытания машину

25 останавливают, масло сливают и измеряют диаметр пятна износа.

Результаты испытаний новых соединений как противоизносных присадок по сравнению с используемой в технике противоизнэснэй

30 присадкэй — трикрезилфосфатом (2) представлены в табл. 3.

525670 ч н

I 1

g (° It L „

Й о

4 З О (о а (о (ct о о

СО (О CO

1О i0

Ф со

С4 О Ф (Ч СЧ 4 и

Ф о Ф Ф а ф

1О

lO

«4

СЧ СЧ (3 (Ч Ф Ф

З М Ф л л л (Ч ((Ч (Ъ 0> (О л Ф CCO

СЧ л о о о

О л (О (О (О Ч Ф

4 «1 Л (О (О о

СЧ

Ч

l0 (О

1 л

Ф (О

1 и рс о

Ф (О cD (0 м Ф («I СЪ чС.«1 (О (О 10 «1

I0 й

Ф ч

СС о

Ч СО СЧ

Ф w (О (О РЭ 4С

«1 N 10

Ф (О С0

Ф Ч Л

Ф

CI

I н с

2 с

I.

Ф

I и с

2 Ф

Ф С л

О (О Ф

Ф Ф 01

Ф с Ф л (О о

Ф Ч С4

Ф Ф Ф

CI ч О ( с

"n х с п

С (I

М с («»

Ф о (О

О. о

СЧ 10 (б

Ф Ф Ю (О 10 Ш

Ф

1 о с

С4 (О

Ф о

1 о

О((D 01 с4 Ч (О

О 01 со X Ф 01

v

О

Ф

Ф с о

1D о с с о о о л о (0

° С (0

I- ГХ Ф о

1 и ч о х о

3 о о

:о

Ф с4

N Ф

Ч 1N (D (О 10 (Ч о о о

I 1 (D Ф

l (D (О t

Ф о о о (Ч о

It) CD С (О (> о

I0 If) l0

z

С(44 ф и

* В о С( л

Ф л

v с о

Ф

Ф о а Ф

c0 (D

СЧ СЭ ( у

О с

Ф

Ф о

1tI 4t с (р

* СЧ

Ф

Ч 10 CD

I Ф с4

С4 СЧ

Vv к (D

«I

М

1-1

T х

<Э

I (О

1 1= О

z б ( х

Ф

4 е (О t--„ IO C4 (O 10 О (4 (О С- Ф I Ф

10 t (и (О 10 t CO (О

Л С4 (О (О Ф (О а О С4 О„П о (О

Ч 1 Ф CD 10 1 CD

С4 во(-Фоо (О О Ф Ф л " IO (- 1 О 10 «1 Ф (Ч О> 04

«1 Ч 1 IO

О и ж (с (О

ID «(О

1 (О л (O со

I 1 I 1 1

3) СГ СЧ (О со о (D (О с4 с4 1 IO л

l0 l0 4 (0

Л «1 4 Л

О (D C4 (D

О О Л Ф Ч С4

С9 (0 Ч (О Ч (О (0 (О С- -1 C4 O

Ф Ч О (D e N

СЧ (O 11 (O 5C и

Ф3

a g а3

3 ..3

ik

525670

Таблица 3

Противоизносные свойства полученных композиций

„ MM п.и

Р, кгс к

Композиция

0,47

0,45

0,46

0,49

0,47

0,47

0,47

0,46

0,46

0,46

0,47

0,47

0,49

0,47

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 10

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 11

0,47

X g— - С вЂ” $ — CH2 — CH — CH2 — OR

ná и ll

Ь ОН

Составитель В. Жидкова

Редактор Т, Загребельная Техред М. Левицкая Корректор Н. Золотовская

Заказ 5 1 8 1/454 Тираж 575 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пентаэритритовый эфир (ПЭЭ), чистый

ПЭЭ +0,5 вес.% эфира 4

ПЭЭ +1,0 вес.% эфира 4

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 4

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 3

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 2

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 1

ПЭЭ +1,0 вес.% эфира 5

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 6

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 7

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 8

ПЭЭ +1,5 вес.% эфира 9

ПЭЭ + 1,5 вес.% трикрезилфосфата

Формула изобретения

Эфиры дизамещенной дитиокарбаминовой кислоты общей формулы где R - алкил С -С, фенил, алкилфе3 4В нил, хлорзамещенный фенил;

R = R — алкил С1-СВ, фенил, как противоизносные присадки к синтетическим смазочным маслам, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 363695, м.кл. С 07С 155/08, 1972.

2. Годфрей Д. Механизм противоизносного

40 действия трикрезилфосфата в смазочных маслах, Сб. "Новое о смазочных материалах, "Химия", М., 1967, с. 141-147. (Прототип).