Производные карботретбутилпероксисукцинилполиалкиленоксидов для использования в эмульсионных полимеризационных системах

Патент 525672

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 525672. (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 17.07.74(21) № 2044244/04 с присоединением заявки ¹ (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано25.08,76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования огисания 14.06.77 (5 ) Pj. Кл >

С 07 С 179/14

С 08 F 2/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иааоретений и открытий (53) УДК 661.729 (088.8) С. С. Иванчев, А. A. Cbip»: В. Н. Павлюченко, Д. А. Рожкова и Т. A. Кузнецова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ КАРБОТРЕТБУТИЛПЕРОКСИСУКЦИНИЛПОЛИАЛКИЛЕНОКСИДОВ ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

В ЭМУЛЬСИОННЫХ ПОЛИМЕРИЗАПИОННЫХ СИСТЕМАХ

Д 0 вЂ” О-С-О-R -О-C-ООР

2. з о

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к прэизводным карботретбутил пероксиукцинилполиалкилленоксипэв общей формулы (СН 1 -С 0-0 С СН СН -С-ГОСН СН1 -ГОСН -СН)вЂ”

-(О-СН -СН,) -ОЯ где П1 = 1-30

11 = 1 -30,. 10 н1 - 10 к вЂ” алкил С -С, диалкиларил общей

2o формулы A1)I

Aik где АеК -алифатические углеводороды с СО-С,о, или R-монокарбо-трет»бутилпероксисукцинил при тт 8 и ттт+р6.

Карбо-т р е т-бутилпероксисукцинилполи- 20 алииленоксиды обладают эмульгирующими свойствами и одновременно способностью генерировать свободные радикалы и могут быть использованы в эмульсионных полимеризационных системах. 25

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Известны соединения перекисного типа где R< и К -органические радикалы. к -бивалентный остаток диола

2 алифатической, циклоалифатической, ароматической структуры или полиэксиалкилена

H0((CH)„0f пт Н, где Tl=2-3;то =1 4 (1$.

Данные соединения мэгут использоваться для инициирования радикальных реакций в эмульсионных системах с обязательным присутствием эмульгатэра.

Цель изобретения вЂ” синтез карбо-третбутилпероксисукцинилполиапкиленоксидов, которые обладают эмульгируютцими свойствами с одновременной способностью генерировать свободные радикалы.

Карбо-трет-бутилперэксисукцинилполиалкиленоксиды получают ацилирэванием концевых гидроксильных групп алкокси- или диалкиларилоксиалкиIIE. IIOIIOIIIIOII монокарбо-трет-бутилIIBpolccIIcóêöèíèëxëoðèäoI I в органическом

525672 раствэ}..!теле в присутствии катализаторов амин»ого тииа.

Б качестве катализаторов используют пир»дип, хинэлин, диметиланилин или пиколин.

В ка 1естве растворителя 11редпочтитель:1э o»on»çóþò тетрагидрофуран, диоксан, хлоре!!О1м, дихлэрэтан или метиленхлорид. . елесеэбразно вести процесс при темпео риту"," эт -10 дэ +5 С, предпочтительно э пои 0 С, ири мэлярном соотношении реаген- >Q тог м оно !гар бэ-тр ет-бутилп ероксисукцинил. :;.э! 1: «!KQKcrI- или диалкиларилоксиполиплкпл пэнси»: амин, равном 1,0-1,3:

1..(1:1.0-1,3, предг-очтительно при соотношу

o: .,":,= эва.,,; и в реакции адил ир эвал. к:,::;» 1«лиера поли(этиленоксид-блэк .!" .) Обшей фэрмулы,, i,, -.-;-., .„-(;}-,„-СН-О - СН, СН,-О)р Н! }-!

° . -, э," ., !» ..1:,"! .!}J э .,! сэотнэп!ен1(и

",: : ге;: :1:;lo-к:".р..о-третбутилперэксисук/ .: . l. !ЭГ11!Д;:1Е !". l, Э ГПЛЕПОКС11Д-ОЛОК-ПРОГ111- Я, е." сп;-!) ампп, рав:Ом 2,0-2,5:1,0:2,0-2,5.

У,;. за»»ые карбо-трет-бутилпероксисукц» 1:11: и!ели -:г1кпленоксиды являются со единеспэсээными генерировать свободные .1ь! !1}1!! 1-: эвьIDJBII!iblõ температурах с

:lil!. Ь},е:;:е1гпэ выраженпэй поверхностной активностью и эмульгируюшей сг1особностью.

П р и м = р 1. 4, вЂ” Карбо-трет-бутилпе- 35 . !оке исукц и!1:!11-октадецил экси-эйкози-(этиJlBi ОКСИД) .

;.» кггпэнный Oocyte обьемом 500

1: »äñ.::.е1!пый .,|ец1алкой, ОО}!а 1 ным хэл одиль- 4О и;1кэ, капел1.ной ворэнкэй и капилляром ,.!я !1О»-:,.чи инертного газа, загружают 20,0г

О1,т«де»г1.1окси-эйкози-(этнленокснда), 200 мл

;-.вЂ”.--"а1 пдрэфурана, предварительно Осушенно-! ористь-м кальцием, и 4,.2 г монокарбо-

-- . От-э т11лпcðoêñirñóêöêíèëõëopèäà. После !., с-,во. -О!11!я ьсех компонентов в тетрагидроо и охлаждения раствора до 0 С в ре;;еп:„у1О с;1есь ирикапывают в течение ..3 г осушенного и свежеперегнан- 5Q о

,;»ридп ш. Реакцию ведут при 0 С при .;; тэяппэ.,! перемешивании в токе аргона

b Tc.. : . 50 мпп. По окончании реакции эбр. !.: ю 1и}!ся гидрохлэрид пиридина отфильтрэеьп»1ют и конечный проду-кт выделяют из,ц раствор.-; путем отгэнки растворителя под э -.

i1Bê "умэ:.:! прп 30 . Перед отгэнкой растворителя раствор освобождают от следов ..:n: с-к рб!. -тр т-бутилпероксисукцинилхлорид« посредством пропускания его через 60 колонку, наполненную прокаленной окисью алюминия. Выход 95%.

Полученный о -карбо-трет-бутилпероксисукцинил- И -октадецилокси-эйкози-(этиленоксид) формулы (СН Д C-О-О-С-Сн -СН -Сг О-СН -СНдф 0-С!в Н (СН ) С-О-С- =, О-СН -СН )- -0

Ся Н 9 н, представляет собой вязкую жидкость и в

ИК-спектре имеет триплет полос 1 100, 1120 и 1190 см", характерный для перэфиров, а также поглощение в области

-3

1 780 см, характерное для перэфирного карбонила.

Содержание активного кислорода

Найдено 1,61%.

Вычислено 1,67%.

Элементный состав представляет собой воскообразное вещество о светло-желтого цвета с т.пл. 28-29 С.

ИК-спектр синтезированного соединения имеет триплет полос 1100, 1120 и 1190 см, 1 характерный для перэфиров, а также погло-1 щение в области 1780 см, характерное для перэфирного карбэнила.

Содержание активнэгэ кислорода.

Найдено 1,20%.

Вычислено 1,21 %.

Элементный состав.

Найдено, %: Н 10,2; С 59,2.

Вычислено,%: Н 9,9; С 59,8.

Полученное соединение эбладает поверхвЂ” ностно-активными свойствами. Растворение

0,5 г синтезированного соединения в 100 мл воды снижает поверхностное напряжение до 45 мин/см. Критическая концентрация мицеллэобразования 0,0158 г/л.

Пример 2. < -Карбо-трет-бутилперэксисукцинил вЂ” Д) вЂ” (3, 5-динонилфенилокси) -дека-(этиленоксид) .

Синтез и выделение продукта проводчт так же, как в примере 1, но вместо алкоксиполиэтиленоксида используют 3,5-динонилфенилокси-дека-(этиленэксид) .

Загрузка реагентов: .1,3-диконил-5-фенилокси-дека-(этиленоксид) 9, 1 I;òBòðàãèäðoфуран вЂ” 90 мл, Ior!o-карбо-трет-бутилпероксисукиинилхлэрп!I-3,2 г, пиридинвЂ”

1,4 r. Выхэд продукта 94%.

Полученный X -карбо-трет-бутилпероксисукцинил- OQ -(3,5-динонилфенилэкси) -дека(этиленоксид) формулы

525672

1И .P =6

Содержание активного кислорода

Найдено 1,54%.

Вычислено 1,59%.

Составитель B. Потоцкий

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Богдан Кэррект эр Н Ковалева

Заказ 732/69 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено,%: Н 9,7: С 66,3

Вычислено,%: Н 9,8: С 65,1.

Полученное соединение обладает поверхностно-активными свойствами. Растворение 0,5 r синтезированного вешества в

100 мл воды снижает ее поверхностное натяжение до 4.5 дин/см. Критическая концентрация мицеллэобрэзования 0,295 г/л.

Пример 3. oC вЂ” (d -бис-(Карботоет-бутилпероксисукцинил)-IIoJIH(sTHJIBHDKсид-блок-пропиленоксид).

Синтез и выделение прэдукта произвэдят так же, как. в примере 1, íî вместе алкоксиполизтиленоксида используют поли(зтиленоксид-блок-пропиленоксид) следующего строения:

НО СН,-СН,-О)ДСН,-СН-ОЯСН,-СН,-О - Н

СНЬ где N+P = 6.

Загрузка реагентов: поли(зтиленэксидблок-пропиленоксид) 7,7 r тетрагидрофуран

90 мл, моно-карбо-трет-бутилпероксисукцинилхлэрид 2,0 r, пиридин 0,9 г. Выход продукта 94%.

Полученный л, вЂ” g) бис-(карбэ-третбутилпероксисукцинил)-поли (зтиленоксидблок-пропиленоксид) фэрмулы (CH )C-О-О-С-СН -СН -С.(О-СН -СН ЯО-СН CH „ н„, г 0-СН -СН2 -О-С-СН -СН -С-О-О-С(СН34 представляет собой твердое веществ с о о т. пл. 45-47 С. ИК-спектр синтезированного сэединения имеет триплет полос 1100

1120 и 1190 см, характерный для пзр1 з ирэв, а также поглощение в област

* ти

1780 см, характерное для перзфирногэ карбонила.

Элементный состав

Найдено. %. Н 9,2; С 60,5.

Вычислено, %: Н 9,6, С 59,5.

Полученное соединение обладает поверх5 ностно-активными свойствами.

Растворение 0,5 г синтезированного соединения в 100 мл воды снижает ее поверхностное натяжение до 50 дин/см.

Критическая концентрация мицеллообра10 зэвания 0,107 г/л.

Все синтезированные производные карбэтрет-бутил-пер оксису кцинилполиалкиленэксидов, описанные в примерах 1-3, сохраняют свои свойства (содержание активного кислорода, поверхностная активность) при хранении при комнатной температуре, по крайней мере, в течение 40 суток.

2О Фэр мула из обретения

1. Производные карбэ-трет-бутилперэксисукцинил-пэлиалкиленоксидэв обшей формулы юъ5 (cH I -с-о-o-c-сн,-сн,-c-to ce, c1-1, -(Осн;сн)„(0cH, èÄ,-oR где п1 = 1-30;

-и = 0-30; вЂ” 1-30

) ти+ P )/ 10.

g -алкил (, вЂ” С„., диалкилар :л обшей фэр.пулы

4О где Я 1(вЂ” С -С, или Q монокарбс8 -1С тречбутплпероксисукцинил гри .д 7 8 и оп+с З 6., для испэльзэвапия в зму льcиэнных пэлимернзациэшъ!х систе, ах, 11стэчники информации, принятые вэ вниi-аниэ при экспертизе:

Пат. США, кл. 260 вЂ” 453 R № 3652631, 1972 г. (протэтип).