Способ получения -алкил/арил/4-формил-5-хлоримидазолов

Способ получения -алкил/арил/4-формил-5-хлоримидазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii)gg 8676 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено15.04.75 (21) 2124937/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.76 Бюллетень № 31 (45} Дата опубликования описания10.12.76 (51) М. Кл.

С 07 П 233/70

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (о3) УДК 547.781. .785.07 (088.8) (72) А р

72 Авторы

P. В. Хозеева, И. Я. Кви кэ, А. В. Ельцов и E. Л. Баранов изобретения (71) Заявитель

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технэлэгический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я -АЛКИЛ(АРИЛ) -4-ФОРМИЛ-5-ХЛОРИМ ИДА ЗОЛОВ

1 (10 и(сн -)

СН CH О н

М-НС= М- C — С

CH HHR

Изобретение относится к способу получе— ния нэвых N -алкил(арил)-4-формил-5-хлоримидазолов формулы:

К где R — алкил, арил, которые могут использоваться для синтеза конденсированных гетероароматических соединений.

Известно одновременное введение атома хлора и альдегидной группы (реакция хлорформилирования) при получении соответствуюших производных пиразола и других гетероциклов. Обычно эту реакцию проводят обработкой производного, например N -алкил (арил)-5-пиразолонэв, избытком диметилфор- >О мамида и хлорокиси фосфора в одну стадию или в две стадии — получением соответствующего дизамешенного аминометиленового производного и хлорирования последнего действием хлорокиси фосфора (1). Так был получен э-хлэральдегид пиррэла и ряд других хлоральдегидэв гетероциклических соединений P2).

Оба эти способа для синтеза производных имидазола оказались непригодными, так как

N -алкил (ар ил) — 5-им ида золэн — с оедине ние неустойчивое, а описанный в литературе

N -фенил-5-имидазолон оказался в действительности 4-аминометиленовым производным

И -фенил-5-имидазолона.

Учитывая недоступность соответствующих оксопроизводных имидазола, описываемый способ образования имидазольного цикла с введением атома хлора и альдегидной группы достигается путем обработки амидов глицина избытком хлорокиси фосфора и диметилформамидом в одну стадию.

О

H(L НН,-Сн;с + анси(сн,) + росе, МН-R

525676 гасе, ) Составитель Г. Жукова

Редактор В. Дибобес ТехредМ. Левицкая КорректорН. Зопотовская

Заказ 5181/454 Тираж 575 Подписн ое

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., p,. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выходы соответствующих 4-фэрмил-5— хлоримидазэлов по этому способу в зависимости от значения R составляют 35-40%.

Таким образом, используя относительно доступные исходные продукты: анилид аминоуксусной кислоты, диметилформамид и хлорэкись фосфора, — в одну стадию удается провести циклизацию и осуществить синтез бифункциональнэгэ производного имидазола, легко превращающегося в разнообразные органические соединения. Например, шелочным гидрэлизом хлоральдегида с пос— ледуюшим подкислением с почти количественным выходом получается 1-алкил(арил)-4-кормил — 5 — оксиимидазол. fIo аналогичной реакции обработкой хлоральдегида гидросульфидом или гидроселенидом калия получают соответствующие 1-алкил(арил) -4-формил— 5 — меркапто — и гидроселеноимидазолы.

Пример. 1-фенил-4-формил-5-хлоримидазол (1 ) °

К смеси 21 г (0,28 моль) диметилфор— мамида и 15,3 r (0,010 моль) хлорокиси фосфора, полученной прикапыванием последнего к диметиформамиду при перемешивании и температуре -10-0эС, добавляют 7,3 г (0,02 моль) солянокислого глицинанилида, затем медленно повышают температуру реакционной массы or О до 20-25эС и выдерживают при этой температуре, перемешивая в течение одного часа, после чего дэбавляют 60 г (0,39 моль) хлорокиси фосфора таким образом, чтобы температура не превышала 60оС и выдерживают.при 55° o

60 С до растворения осадка, затем повышают температуру до 90-95эС, выдерживают в течение 8 ч, после чего удаляют под вакуум ом избы точную хлор окись фосфора, массу выливают на лед, нейтрализуют би— карбонатом натрия до рН 6-7, выпавший осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Выход 35%. Т.пл. 144оС (этанол-вода) 3 макс 267 мм, ф, 4, 15.

Найдено,%: Я 13,7; 13,6; С8 17,1;

17,3 с„н,ы,сео

Вычислено,%: М 13,5; С1 17,1.

Найдено: М.В. 209,3 (в хлороформе).

Вычислено: М.В. 206.5

Соединение (I) вступает в реакцию с реагентами, характерными для альдегидной

15 группы: Оксим 1. T.ïë. 248оС (этанол).

Найдено,%: 8 18,8; 18,4; H 15,7; 15, 1.

CloHS N3CÑÎ

Вычислено,%: )Ч 19,0; Q. 16,1.

Тиосемикарбазон 1. Т.пл. 204оС (эта20 нол) .

Найдено,%: N 24,2; 24, 10; S 10,6;

10,9; CC 12) 5; 12,7 (-,o",о NþSCe

Вычислено,%: М 25,2; э 11,5; И 12,8.

Формула изобретения

Способ получения М-алкил(арил) — 4-фэрмил-5-хлорим идазолов формулы

30 R I

h3 СЕ

СНО где Р— алкил, арил, отличающийся тем,чтосэответствуюшие N — замешенные амины глицина подвергают взаимодействию с диметилфэрмамидом и избытком хлэрокиси фосфб4О ра с выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Квитко И. Я. Порай-Кошиц Б. А.

Взаимодействие аминометиленовых производных с хлорэкисью фосфора, Жорх, 1966.

2. 169.

2. Заявка М 1976270/23-4 от 19,11,74г. тех же авторов, по которой принято решение о выдаче ав торск or о св иде тельс тв а.